锂离子电池Li4Ti5O12负极材料的改性及电性能的分析研究.pdf

IIIIII II IIIllllIIllMillIII 摘要 放电过程中骨架结构几乎不发生变化，是一种零应变材料，具有优良的循环性能 V 和平稳的放电电压；(2)嵌锂电位高(1．55VS．Li／Li+)，不易引起金属锂析出，另 外，由于该电压高于大多数液体电解质的还原电位，所以具有更高的安全性。(3) 其平台容量超过总容量的85％，当电量将达到饱和时电压会迅速上升，这可用于 指示充电完成，从而避免由于过充电导致的电极材料极化反应。尽管如此，由于 时容易产生较大的极化，影响了材料的倍率性能，限制了其在动力电池中的应用。 针对以上问题，我们通过采用形貌控制合成技术和金属离子掺杂等对 Li4Ti5012进行改性。具体研究内容如下： 次放电比容量为158．6 mAh／g，50次循环后，容量保持率提高到97．6％。 2．采用凝胶浇铸法制备Li4Ti5012／C负极材料，通过选用不同量的有机单体、 改变反应温度及煅烧时间等条件，减小了Li4Ti5012颗粒粒度，提高了材料的振 实密度，制备出电化学性能良好的Li4Ti5012／C负极材料。当添加单体AM量为 量保持率为96．75％。 学性能和振实密度的影响。当掺镁的量为nu／nMg=80：1时，材料的首次充放电比 容量为160．5 和3．OC倍率下放电比容量分别为1 1 37．6mAh／g、13．4mAh／g，比采用浇铸法制备 没进行掺杂的样品分别提高了17．4 mAh／g，19．2mAh／g，振实密度提高到 1．359／cm3。 4．基于凝胶浇铸法，采用浇铸．喷雾干燥法合成介孔球型Li4Ti5012／C复合 负极材料，利用高分子中官能团的配位作用，使前躯体达到均匀的混合。并对喷 雾干燥的工艺条件进行了比较，找出最佳的工艺条件及原料比例。结果表明，制 放电容量为167 mAh／g，50次循环后容量几乎没有衰减，材料的倍率性能也有了 一定的提高。 5．采用喷雾干燥法对Li4Ti5012进行M92+掺杂改性研究，利用凝胶形成的高 分子网络对金属离子的络合锚固作用，使原料的混合达到原子级水平，同时，通 过限制材料的成核方式，从而达到调控粒径的目的。并对介孔球型Li4Ti5012进 14．6 Li3．95Mgo．05Ti5012／C在1．OC和3．OC倍率下首次放电比容量为139．8 mAh／g、1 mAh／g，Li3．95Mgo．05Ti5012／C倍率性能和循环稳定性都有了很大的提高。 关键词：锂离子电池，Li4Ti5012／C，凝胶浇铸法，喷雾干燥，掺杂 II ABSTRACT lithium beendemonstratedasa candidatefor Spinel titanate(Li4TisO12)has potential the anodeelectrodematerialin lithium-ionbakeriesaswellas highpower hybridsupercapacitor．It has Li·ioninsertion andextraction and a structuralwith good reversibility displaysgood stability almost