锂离子电池正极材料LiMn2O4的制备及其表面改性的分析研究.pdf

摘 要 随着便携式电子设备、电动汽车(EV)和混合动力汽车(HEV)的快速发展以及能源与 环境问题的日益突出，人们对化学电源提出了更高的要求。锂离子电池以其比能量大、 工作电压高、循环寿命长、自放电小、无记忆效应、无污染等优点而得到广泛的应用。 正极材料是锂离子电池的重要组成部分，而尖晶石型LiMn O 作为正极材料具有资源丰 2 4 富、价格低廉、环境污染小、安全性能好等优点，被公认为最具应用前景的锂离子电池 正极材料之一。然而，尖晶石型LiMn O 容量衰减较快，特别是高温下容量保持性不佳， 2 4 这大大影响了其电化学性能，限制了它的实际应用。 本文采用溶胶-凝胶法成功制备了尖晶石LiMn O 正极材料，并采用FePO 对其进 2 4 4 行了表面包覆改性。同时，采用X 射线衍射（XRD ）、激光拉曼光谱（laser Raman spectroscopy）、扫描电子显微镜（SEM）、高分辨透射电子显微镜（HRTEM）、恒电 流充放电、循环伏安（CV）、交流阻抗（EIS）等检测手段，并结合多种电化学分析方 法，对材料的结构、形貌以及电池的电化学性能进行了分析研究。 首先，采用溶胶-凝胶法确定了样品合成的最优化条件：350℃预烧6h，PH=7，800 ℃退火12h。在上述方法和条件下合成了尖晶石结构的LiMn O 材料。XRD 和Raman 2 4 分析表明，该条件下制备的LiMn O 材料的衍射峰与卡片库吻合的非常好。通过SEM 2 4 和HRTEM 可以看出尖晶石 LiMn O 表面光滑且结晶条纹清晰均匀。鉴于尖晶石 2 4 LiMn O 具有三维离子通道，结晶良好将有利于充放电过程中锂离子的扩散。 2 4 其次，采用FePO 对尖晶石LiMn O 进行了表面包覆，包覆后材料的XRD 分析显 4 2 4 示，随着FePO 包覆量的增加，(111)衍射峰向低衍射角方向移动且衍射峰明显宽化，这 4 表明FePO 包覆后LiMn O 材料的晶格参数变大，并伴随着半高宽的增大。HRTEM 结 4 2 4 果显示，尖晶石LiMn O 经FePO 包覆后，在表面明显形成了比较均匀的包覆层。 2 4 4 最后，对FePO 包覆前后的尖晶石LiMn O 材料进行了室温和55℃下的电化学测 4 2 4 试。测试结果表明，FePO 表面包覆能显著改善LiMn O 在室温和55℃下的电化学性能。 4 2 4 其中，3 wt.% FePO 包覆的LiMn O 显示出最优的电化学特性：循环80 周后，室温下 4 2 4 的比容量仅衰减32%，而55℃下也仅衰减34%；未包覆的LiMn O 在循环80 周后室温 2 4 和55℃下的比容量损失分别达到55% 和 72