学 温度(Temperature).pptVIP

△§2.7 真实气体等温线 （isotherm of real gales） 临界点 临界等温线 饱和蒸汽压 临界温度 自学中要求搞清： 图中的四种状态 临界态 TV 临界态（注3） Vm (10-3 L/mol) p (atm) 气 汽 液 汽液共存 §2.8 范德瓦耳斯方程 了真实气体的物态方程 （Van der Waals equation） 理想气体： 真实气体： 不满足理气物态方程。 p较大， p较小， 满足理气物态方程； T 较高， T 较低， 找真实气体物态方程的途径： ▲ 从实验中总结出经验的或半经验的公式 ▲ 修改理气模型，在理论上导出物态方程 1873年，范德瓦尔斯用简洁的物理模型导出 — 范德瓦耳斯方程。 s r0 r 合力 斥力 引力 d f 0 10 -9m 分子力曲线 一. 气体分子间的作用力 分子间的作用力十分复杂。 上是电磁力。 不过总的来说， r 大无作用 r 小吸引 r 更小排斥 分子力基本 r0 — 平衡距离（?d ） s —有效作用距离（?102d ） d — 分子有效直径（?10-10m） r 刚性分子理想气体内能： ? ：气体系统的摩尔（mol）数 §2.4 麦克斯韦速率分布律 一 . 速率分布函数 要深入研究气体的性质， 一步弄清分子按速率和按 能量等的分布情况。 不能光是研究一些平均值， 还应该进 整体上看，气体的速率分布是有统计规律性的。 麦克斯韦 （Maxwell?s law of distribution of speeds） vi Ni 0 一种是像前面那样用分立数据描写： v1， v2 … vi … N1，N2 … Ni … 描写分子的速率分布可以有两种方式： 这种描写既繁琐，又不能很好地体现统计 的规律性。 另一种是用连续的分布函数来描述： 设：dNv 为速率v ? v +dv 区间内的分子数， N 为总分子数， 则： 即 由于dNv / N 是速率v 附近dv 区间的分子数与 写成： 总分子数之比， 所以它应与v 的大小有关， 可以 即 （function of distribution of speeds） 称速率分布函数 占总分子数的比例。” 率v 附近单位速率区间的概率。 由定义式 可看出 f (v)的意义是： 因为 所以 这称为速率分布函数 的归一化条件。 即 对于一个分子来说， f (v) 就是分子处于速 “ 在速率v 附近， 单位速率区间内的分子数 二 . 麦克斯韦速率分布函数 1859年麦克斯韦（Maxwell）导出了理气在 无外场的平衡态（T）下， 分子速率分布函数为： f(v) 0 v v +dv T，m 一定 v m — 气体分子的质量 曲线下面的总面积等于1。 在左图上的几何意义为： 归一化条件 麦克斯韦速率分布是大量分子的统计规律性。 碰撞使得个别分子的速率变化是随机的， 概率 的原则使得大量分子通过频繁碰撞达到 v 很小 和v 很大的概率都必然很小。 三. 三种统计速率 1.最概然（可几）速率（most probable speed） 相应于速率分布函数 f(v)的极大值 的速率v p 称为最概然速率。 f(v) 0 vp T，m 一定 v 处在最概然速率 v p 附近 就单位速率区间来比较， 的分子数占总分子数的百分比最大。 如图示， 由 有： ? 当分子质量 m 一定时， 速率大的分子数比例越大， f(v) 0 vp1 m 一定 v vp2 T1 T2 T1 思考 T 一 定，m2 m 1，速率分布曲线如何？ 气体分子的热运动越激烈。 左图表明： 温度越高， ? 麦克斯韦速率分布函数的另一种表示： 令 则有： 取 即：速率为790 — 800m/s的分子数占总分子 数的比例为万分之2.58 。 ?例? 分立： 连续： vi ?v， 对麦氏速率分布经计算得： Ni ? dNv=N f (v)dv， 2.平均速率（average speed） 平均速率 任意函数?(v)对全体分子按速率分布的平均值： ?例? 设某气体的速率分布函数 求： （3）速率在 之间分子的平均速率 解： （1）常量 a 和 v0 的关系 （2）平均速率 （1）归一化条件 v v0 0 为 （2）设总分子数为N， （3） 则 对否？ ——不对！ 上式分母上的N应为 （与前同） —— 讨论分子平均平动动能时用 —— 讨论分子碰撞问题时用 —— 讨论分子的速率分布时用 3. 方均根速率（root-mean-square speed） （麦） 四. 麦克斯韦速度分布律 （Maxwell?s law of distributi