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2017-09-06 发布于浙江
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习题课4离子聚合.pdf

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习题课4离子聚合

4离子聚合考试：十周星期五晚上，综合楼403 。时间：19:00~21:00 内容：自由基聚合（重点），离子聚合，聚合方法 1 4离子聚合离子聚合和配位聚合都属连锁聚合。烯类单体聚合机理选择性：带有—CN，—CO等吸电子基烯类单体，有利于阴离子聚合；带有烷基，烷氧基的烯类单体，有利于阳离子聚合；带有苯基，乙烯基的共轭单体，能进行三种机理聚合。离子聚合引发剂容易被水破坏，多采用溶液聚合方法。反应条件较自由基聚合更为苛刻，成本也更高。 2 4离子聚合阴离子聚合常用单体：丁二烯类、丙烯酸酯类。常用引发剂—丁基锂阴离子活性种末端B-- + 旁伴有金属离子作反离子A ，聚合通式： M - + - + - + B A + M BM A BM A n 阴离子聚合引发剂：碱金属，碱金属和碱土金属的有机化合物，三级胺等碱类，给电子体或亲核试剂。活性依次递减。（1）碱金属— 电子转移引发最外层一个电子，转移给单体，形成阴离子引发聚合，双向增长。 Na + H2C CH Na H2C CH Na HC CH2 X X X 电子直接 2 Na HC CH Na HC H2 CH CH Na 转移引发 2 C 2 X X X 3 阴离子聚合电子间接转移引发 THF Na + Na Na + H2C CH Na HC CH2 + C6H5 C6H5 2 Na HC CH2 Na CHCH2 CH2CH Na C6H5 C6H5 C6H5 （2 ）有机金属化合物—— 阴离子引发金属烷基化合物，金属烷氧基化合物，格式试剂等亲核试剂。碱金属氨基化合物。氨基钾/钠，丁基锂，RMgX ，甲醇钠/钾(活性较低，不能引发共轭烯烃和丙烯酸酯类聚合，多用于环氧烷烃开环聚合) 4