挥发性含氯有机废气(CVOCs)氧化消除的高效催化剂的分析研究.pdf

挥发性含氯有机废气(cvocs)氧化消除的高效催 化剂研究 摘要 催化氧化是一种被广泛用于消除含氯挥发性有机废气(cvOCs)的方法。可是 目前消除含氯有机废气的催化剂面临着一些极富挑战性的问题，例如起燃温度 高、易中毒、有毒副产物的生成以及使用寿命短等。常见催化剂主要为Al基和 Cr基催化剂，原因在于A1203的表面酸性和CrOx的良好氧化还原性能有助于含 氯挥发性有机废气在催化剂表面吸附和氧化。但是，纯A120s对含氯有机分子的 氧化需要较高的起燃温度；而CrOx催化剂在反应中容易生成Cr202C12造成铬流 失并污染环境。因此，筛选出催化性能高、经济、无毒的催化剂，用于消除低浓 度含氯有机废气，并研究其中的反应机理，是本论文的研究目标。本论文的研究 内容及结果如下： 1．通过等体积浸渍法制各了K．PffAl203系列催化剂测试氧化CH2CI：的能 力。活性测试结果显示助剂K的加入明显提高了反应活性，而且助剂K的量也 oC，远远低于2Pt／A120s的Tso(400 对应的反应温度)为270 oC)。通过多项表征 结果可知，活性提高的原因则是由于K和Pt结合生成Pt．O．Kx(x~2)物种，增 强了催化剂的还原能力。Pt．O。Kx物种可以显著加速催化剂表面的甲酸盐物种的 分解，从而加快整个反应的进行。而原位红外光谱可以显示出甲酸盐的分解过程。 另外，由于该反应的活性位是表面的Pt-O．Kx物种，所以含有高含量该物种的催 化剂0．42K．2PffAl203表现出更高的活性。 2．在不同焙烧温度下制各一系列尖晶石型CoCr20·催化剂以测试氧化CH2CI： 的能力。这些催化剂对反应都有很高的活性，并且反应的最终产物只有COx， HCI和C12，并未生成其他有害的含氯有机物。400oc焙烧的催化剂CoCr：04．4 万方数据 挥发性含氯有机废气(CVOCs)氧化消除的高效催化剂研究 具有较高的比表面积(91．3 oC，T90为257 ITl2·g‘1)，因此活性最佳，其T50为218 oC。而700 oC焙烧的催化剂CoCr204．7只有较低的比表面积(6．1 m2·g-1)，因此 活性最差，其Ts0高达278oC。通过对催化剂的酸量和耗氢量进行标定，结果发 现催化剂的活性由表面酸性和还原性两者协同影响。反应动力学数据显示， CoCr204系列催化剂的活化能为124．5．155．5kJ·mol。1，说明在这些催化剂上的反 应路径是相同的。更为重要的是，原位红外光谱显示甲酸盐物种则是该反应的中 间物种，接着被氧化为CO和C02。 关键词：Pt催化剂；尖晶石型催化剂；二氯甲烷；催化氧化 II 万方数据 Efficient forChlorinated Highly Catalysts Volatile Organic ABSTRACT oxidationisoneofthe Catalytic most used tocontrolCVOCs widelytechniques