值得商榷的聚合物分子量分布宽度指数表达式.PDFVIP

维普资讯 高 分 子 通 报 2003年 l2月 值得商榷的聚合物分子量分布宽度指数表达式 朱平平，杨海洋，何平笙 (中国科 学技术大学高分子科 学与工程 系，合肥 230026) 摘要 ：认为张晓云在 “有关聚合物平均分子量和分子量 多分散性 的教学点滴 ”一文 中对聚合物 分子量分布宽度指数 的定义 以及 由此得 出的结论是值得商榷 的。本文介绍 了具有统计意义 的分子 量分布宽度指数 的定义 ，比较 了四种常用平均分子量的相对大小 。 关键词 ：分子量分布宽度指数 ；分子量 多分散性 ；平均分子量 ；概率统计 正像张晓云在 “有关聚合物平均分子量和分子量多分散性 的教学点滴”一文 中n所谈到 的，在 高分子课程教学 中，让学生理解分子量 的多分散性 ，以及数均分子量 与重均分子量 。的相对 大小是非常重要的。但是作者认为该文对分子量分布宽度指数 的定义 以及 由此得 出的结论值得商 榷 ，本文就此谈一谈作者基于概率统计观点对分子量分布宽度指数和平均分子量等 问题 的理解 ，包 括 四种常用平均分子量 (M一 、M一 、粘均分子量 和z均分子量 )的相对大小关系 ，以求共 同提 高。 分子量是聚合物试样的最基础数据之一 ，从聚合反应的概率观点来看 ，要生成分子量很大的高 分子 ，所得产物的分子量不可能是均一的，所谓聚合物的分子量是一个统计平均值 ，如 ： 、 、 和 ，它们的统计意义各不相 同，数值也不一样 。既然聚合物 的分子量是不均一 的，就有所谓 的分子量分布和多分散性 的问题 ，了解分子量的多分散性就具有重要 的理论和实际意义 。多分散 性常用多分散系数( ／ 或 ／ )和分子量分布宽度指数 和 ：表示 ， 是高聚物中每个组 分的分子量与数均分子量差值的平方以数量为统计权重的平均值，而 ：则是每个组分的分子量 与重均分子量差值 的平方 以重量为统计权重 的平均值 ，即 ：=∑ (M一廊) (1) ‘ ：= 。(M一 ) (2) _ 『 式 中 和萨 。分别是每个组分在整个试样 中所 占的分子分数和重量分数。 从统计 的意义来看 ，当把 以重量为统计权重的平均值——重均分子量 作为分子量 的数 学期望值时，分子量取值对期望值偏离的平方的平均值就应该仍然按重量作统计加权来计算 ，并 以 计算所得 的方差衡量分子量的分散程度 ，同理 ，当把数均分子量 作为分子量 的数学期望值时 ， 分子量对这种期望值偏离的平方的平均值就应按数量作统计加权来计算。因此，若定义 ：为 ： ： —∑■ (M一 )，是缺乏统计意义的。 将式(1)和式 (2)分别展开 ，得 维普资讯 第 6期 高 分 子 通 报 ：=∑^L(』lf一 )=∑N-。(』lf一2MM +M一M一)=M 一2M一M一+( )：M 一( ) (3) = ∑g,L。(M一 )=∑W-。(M 一2MM +M一M一)=一M2一2M一M一 +( )：一M2一(。) (4) 因为 = ∑ 』lf．／∑Wi=∑Ⅳ』lf／∑N。M。=∑N--i』lf／∑N-。M。=一M2， = W,M~／∑WiM,=