凝胶色谱测定聚合物相对分子质量及其分布.PDFVIP

现 代 塑 料 加 工 应 用 　 2 0 0 5 年 第 1 7 卷 第 6 期 　　　　　　　　　　　　　　 ·36 · MOD ERN PL A STICS PROCESSIN G AND A PPL ICA TION S 　　　　　　　　　　　　　　 分析测试 凝胶色谱测定聚合物相对分子质量及其分布 杨迪 (扬子石化股份有限公司研究院 ,南京 ,2 10048) 　　摘要 :凝胶色谱法是测定聚合物相对分子质量及其分布的最常用 、快速和有效的一种分析方法 。阐述了凝胶色谱法的 分离机理 ,详细地介绍了凝胶色谱法中应用的不同标定方法 。列举了近年来凝胶色谱法的部分应用实例 ,并介绍了多检测 器连用技术在凝胶色谱表征聚合物结构和分子状态中的应用 。 关键词 : 　凝胶色谱 　标定方法 　相对分子质量 　相对分子质量分布 　聚合物 　　在凝胶色谱技术应用之前 ,许多经典方法都 测器有激光光散射检测器和 自动粘度计 。在测 可以测定高聚物的相对分子质量 , 如端基测定 定速度 、可操作性 、工作效率等诸多方面 ,凝胶色 法 、渗透压法 、粘度法等 ,但在测定时都有局限。 谱法都具有与经典方法无可比拟的优势 ,且其结 ( ) 果与经典方法测定的有良好的一致性 。 在相对分子质量分布 多分散性指数 成为人们 关注的热点后 ,经典方法却不能同时测定聚合物 ( ) ( ) 2 　GPC 的标定方法 的相对分子质量分布 。凝胶 渗透 色谱 GPC 的应用改善了测试条件 ,并提供了可以同时测定 聚合物的相对分子质量及其分布的方法 ,使其成 GPC 需要通过标定曲线计算聚合物相对分 为测定高分子相对分子质量及其分布最常用 、快 子质量 ,所以标定曲线的准确与否直接影响分析 速和有效的技术 。而 GPC 与多检测器的连用技 结果 。检测方法可大致分为两大类 ,即间接测定 术使得现在的凝胶色谱方法能够提供更丰富的 法和直接测定法[ 1] 。 ( ) 聚合物的结构信息 。 间接法是由淋洗体积 V 与聚合物相对分 ( ) ( ) 子质量 M 间的关系 lgMV ,来间接测定聚合 1 　凝胶色谱分离机理 物相对分子质量及其分布 。主要有以下几种标 定方法 :窄分布标样校正法 、渐进试差法 、普适校 ( ) 正法 、无扰均方末端距标定法及有扰均方末端距 GPC 也可称为体积排阻色谱 SEC , 是一 种用溶剂作流动相 ,多孔性填料或凝胶作为分离 标定法[2 ] 。直接法可分为粘度法 、光散射法 。 介质的柱色谱 。接上不同的检测器 , GPC 可以 2 1 　窄分布标样校正法 ( 同时测定聚合物的各种相对分子质量及其分布 。 选用与被测样 品同类型的单分散性 d ≤