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预聚体法合成水性聚氨酯树脂配方设计计算
王宇晖
(苏州吉人高新材料(股份)有限公司,江苏省, 苏州 215143;)
摘要:利用聚氨酯线形加成聚合反应分子量的控制方程,作者建立了水性聚氨酯树脂配方设计的数学模型计算公式,采用控制NCO/OH摩尔比的方法,合成平均大分子量为2500~4000低粘度预聚体,在水中定量增链,最终合成分子量为1.5~2.5万的大分子水性聚氨酯树脂,其有机溶剂含量不高于15%。采用这种方法,为水性聚氨酯树脂配方设计提供了理论依据,对水性聚氨酯树脂的开发研究,大大缩短了实验过程。
关键词:预聚体法合成水性聚氨酯树脂理论;配方设计计算方法;制备方法;控制NCO/OH摩尔比;高聚物的分子量控制;不必除去少量溶剂。
图书分类号:TQ 311 文献标志码:A
Preparation and preparation of aqueous polyurethane resin formula by the method of pre polymer
Wang Yuhui
(Suzhou hi tech material (share) Co., Ltd., Jiangsu, Suzhou 215143, China;)
Abstract: using linear polyurethane addition polymerization reaction of molecular weight control equation, the authors establish the mathematical model of the waterborne polyurethane resin formulation design calculation formula, the control method of the NCO / Oh ratio, synthetic average molecular weight for 2500 to 4000 low viscosity pre dimer, in quantitative increase chain, eventually the synthetic molecular weight was 1.5 ~ 2.5 million of macromolecular aqueous polyurethane resin,
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收稿日期:201-02-24。
作者简介:王宇晖(1958—),男,工程师,从事硅材料和水性涂料研究。
E-mail:wangyuhui2008-03@163.com聚氨酯树脂的水性化已逐步取代溶剂型,成为聚氨酯工业发展的重要方向。水性聚氨酯可广泛应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂。
已具有成熟的阴离子型自乳化聚氨酯乳液和阳离子型自乳化聚氨酯乳液合成改性的技术丙酮法属于溶液法,是以有机溶剂稀释或溶解聚氨酯(或预聚体),再进行乳化的方法。在溶剂存在下,预聚体与亲水性扩链剂进行扩链反应,生成较高分子量的聚氨酯,反应过程可根据需要加溶剂以降低聚氨酯溶液粘度,使之易于搅拌,然后加水进行分散,形成乳液,最后蒸去溶剂。溶剂以丙酮、甲乙酮居多,故称为丙酮法。
即在预聚体中导人亲水成分,得到粘度的预聚体,水乳化进行链增长,制备稳定的水性聚氨酯(水性聚氨酯-脲)。
国内目前多是采用丙酮法制备水性聚氨酯树脂,它的结构是线型或轻度交联体系。在合成约10000以内的较小相对分子质量水性聚氨酯树脂时,树脂粘度较低,由此得到的乳液稳定性较好,产品品质有保证。但这种方法制备的树脂相对分子质量在20000左右时,乳液稳定性较差,综合性能很难保证,难以得到高档产品。该法的缺点在于工艺控制十分困难,在预聚体交联阶段容易出现凝胶,并耗费大量的丙酮溶剂,增加了合成时易燃易爆的危险性,也增加了后处理回收溶剂工序的负担,获得的产品交联度低。 β
中和羧酸二元醇需要的胺类物质质量为:
WAN=MANNSβ (2)
式中:Ns……水溶性单体或羧酸二元醇的摩尔量,mol
WAN……胺类物质的重量份,%
MAN……胺类物质的摩尔质量,g/mol
β …… 胺中和程度,一般为85~95%
其它功能性分子二元醇在聚氨酯大分子中的重量份为Wq,该值为给定值或设定值,其摩尔数为
Nq=Wq/Mq; (3)
功能性分子二元醇总摩尔量NG1为:
NG1=NS+Nq
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