碳纳米管的提纯方法及优缺点.docVIP

纳米碳管的提纯方法及其优缺点 碳纳米管由于具有许多异常的力学、电学和化学性能。,），Tohji等认为HIDE处理可使粘附在单壁碳纳米管上的超细石墨粒子、纳米球及无定形炭脱落，故能够提高提纯物的收率。 （2）二氧化碳氧化法 Tsang将含有碳纳米管的阴极沉积物放入一个两端有塞子的石英管中，以20mL/min的流速通入CO2气体，在1120K加热5h后，约有的质量损失，此时部分碳纳米管的球形帽被打开，继续加热，碳纳米颗粒、碳纳米球、无定形炭将被氧化烧蚀掉。 2.液相氧化法 液相氧化与气相氧化的原理相同，也是利用纳米碳管比无定形炭、超细石墨粒子、碳纳米球等杂质的拓扑类缺陷（五元环、七元环）少这一差异，来达到提纯的目的。但是液相氧化法的反应条件较温和，易于控制。目前主要的氧化剂有：高锰酸钾、重铬酸钾和硝酸溶液等。Ebbesen将10mg由激光法制备的样品浸在浓硝酸溶液中，超声震荡几分钟后，在磁力搅拌下，于393-403K回流4h，然后进行离心、清洗。 优缺点：这种方法大大降低了样品的损失率（最终产物占初始产物的30-50%），但是该方法提纯后的样品仍含有较大量的催化剂粒子（1%）。 3. 插层氧化法 插层氧化法的原理是根据某些金属能够插入到石墨片层之间，形成石墨插层化合物，使原始石墨在空气中氧化的温度降低，另外金属原子也易于在石墨边缘及石墨缺陷处形成插层化合物，故易插入碳纳米颗粒、碳纳米球、无定形炭等杂质中，这样通过使碳纳米颗粒、碳纳米球、无定形炭先与金属氧化物反应生成石墨插层化合物，就可提高纳米碳颗粒与纳米碳管之间反应的选择性，从而有效去除碳纳米颗粒。Ikazaki等将阴极沉积物在673K下浸在CuCl2-KCl的混合溶液中一周，然后用去离子水洗去过量的CuCl2和KCl。为了将石墨插层中的CuCl2还原为金属铜的石墨插层化合物，将洗净的产物在He/H2气氛下，以10K/min速率加热到773K，并在此温度下恒温60min。将还原后的产物在流动空气下以10K/min加热至823K，则与铜形成石墨插层化合物的碳纳米颗粒、碳纳米球、无定形炭将优先发生氧化还原反应. 优缺点：此法是去除石墨粒子的一种有效方法，但对于催化剂粒子则无能为力，且引进了新的杂质。 4. 溴化一氧化提纯法 由Chen.Y.K．和M.L.H.Green等人 圳提出。具体方法是：将电弧法合成出的阴极 沉积产物(主要是纳米碳管、石墨碎片、石墨多面体微粒和无定形碳的混合物)置于充满了液溴的回流装置中进行初步的处理，然后将这些经过了溴化反应后的碳管样品在空气中进行氧化处理，便可得到重量约为原始样品10％-20％的物质，这些黑色物质即提纯了并且管端开的纳米碳管。 5. 硝酸氧化法 A.G.Rinzler等人 将单层纳米碳管含量为40％～50％的样品(体积含量)置于处于回流状态的硝酸中进行45 h的氧化处理，24 h后他们发现样品的失重为70％，继续反应则失重较少。氧化后的残余物质经过多次离心、清洗和烘干后便可得到纯净的单层纳米碳管。 优点:可以大批量地进行单层纳米碳管的分离。实验研究发现，使用该硝酸氧化法每天可以提纯出克量级的单层纳米碳管，可以极大地满足对纯化了的单层纳米碳管进行深入研究的需要。 6.红外线辐射氧化法 Y.Ando和Zhao X等人经过研究发现多层纳米碳管还可以利用红外线辐射加热氧化的方法进行提纯。将电弧放电法合成出的阴极沉积产物直接放在红外线加热器中进行加热氧化，便可很容易在面积约10 mm2、深度约0．1 mm的阴极沉积物表面范围内得到体积松散的、海绵状和具有高定向性的多层纳米碳管。 7.水热氧化法 1996年，K.Tohjl和T.Goto等人[3 发现一种新型提纯单层纳米碳管的方法：水热氧化法。通过结合富勒烯(C60、C70等)的萃取、金属颗粒的氧化、溶解等方法，可以将产物中的副产品，诸如石墨微粒、无定型碳、富勒烯、金属颗粒逐步去掉。 优点：最终单层纳米碳管的纯度(质量分数)可达到95％。实验发现，利用水热氧化这种提纯方法，每1g的烟灰至少可以得到2Orng的单层纳米碳管。 8.空间排斥色谱法 空间排斥色谱法也称凝胶渗透色谱。与其他液相色谱方法不同，它是基于试样分子的尺寸和形状不同来实现分离的。凝胶色谱的填充剂是凝胶，它是一种表面惰性，含有许多不同尺寸的孔穴或立体网状物质。凝胶的孔穴大小与被分离试样的大小相当。对于那些太大的分子（如纳米碳管），由于不能进行孔穴而被排斥，所以随流动相移动而最先流出。小分子则完全相反，它能深入大大小小的孔隙中而完全不受排斥，而最后流出。中等大小的分子则可渗入较大的孔隙中，但受到较小孔隙的排斥，所以介于上述两种情况之间。由于无定形炭等杂质的尺寸属于小分子和中等大小分子范围内，所以该方法可有效提纯纳米碳管。 优缺点：不破坏纳米碳管