单组份硅酮密封胶及发展.doc

单组份硅酮密封胶的发展 任春华 周国成 林朝阳 （泸天化股份公司技术中心，泸州 646300） 摘 要：主要论述单组份硅酮密封胶的特性及其在国内的开发进展 关键词：硅酮 密封胶 粘接 前 言 上个世纪80年代以前，我国的硅酮密封胶发展缓慢，建筑用硅酮密封胶产品基本上靠进口。80年代后期，广东有厂家开始引进国外设备进行硅酮密封胶的生产，如广东江门精细化工厂，南海嘉美化工集团。随着时间的推移，硅酮密封胶得到了越来越快的发展，据悉，目前国内80%左右的建筑幕墙都采用硅酮密封胶，其他硅酮胶也得到迅速发展，如，硅酮玻璃胶，耐候胶，石材胶，防霉胶，装饰装修硅酮密封胶等。随着市场的发展和技术的提高，许多企业投资建厂或扩大规模，国内现已形成浙江，广东两大国体密封胶生产基地。 如今，取得有关资格认证的国内企业有郑州中原应用技术研究所，广州白云粘胶厂，杭州之江有机硅公司，浙江省凌志化工公司。 美国Dow Comning, 美国GE, 德国Wacker, 法国RP, 日本信越等几大跨国公司占据了世界主要硅酮密封胶市场，其中，美国Dow Comning和硅酮密封胶是指以线型聚硅氧烷为主要原料生产的密封胶，也叫有机硅密封胶。　　硅酮密封胶的高分子主链主要由硅一氧一硅键组成，在固化过程中交联剂与基础聚合物反应形成网状的Si－Q－Si骨架结构。与其他高分子组成的有机密封胶(如:聚氨醋密封胶、丙烯酸类密封胶、聚硫密封胶等)相比，最显著的特点就是优异的耐高低温性能和耐候性能。 Si－0－Ｓi键键能很高，不仅远大于了其他高聚物键能(其他化学键键能都低于300nrn紫外线键能)，而且Si一0一Si键能高于紫外线键能，这就是建筑用硅酮密封胶在紫外线照射下仍保持良好性能，而其他有机高聚物材料容易老化的根本原因。因此建筑用硅酮密封胶具有极优异的耐候性。 C—C C—O C—N C—S S—S Si—O 紫外光 键能（kJ/mol） 348 339 284 276 317 444 399 硅氧键键能高，含硅氧结构的硅酮分子因而具有其独特的诸多优异性能，广泛应用于建筑，汽车，电子，纺织，机械等行业，所起到的作用是其他合成材料难以取代的。如，硅酮密封胶的耐候性能十分突出，在一般气候条件下在30年内变化很小，而其他材料很难达到这样的水平;还有卓越的耐紫外光性能，耐大气老化性能，在宽的温度范围内（-60℃～200℃）具有±50%的位移能力;从密封的包装中挤出后在空气中自行固化成弹性体，起到粘接密封的作用，这使许多特殊的建筑物变为可能。【2】【3】【6】 2. 硅酮密封胶类型及其选用 2.1 根据固化体系分类根据固化时释放出的小分子的种类，建筑建筑用硅酮密封胶主要可以分为脱醋酸型、脱酮型、脱醇型等。根据组分数分类　　按照产品的组分数，建筑建筑用硅酮密封胶通常可分为单组分和双组分两大类。　　单组分硅酮建筑密封胶一般是通过与空气中的水分发生反应进行固化的，固化过程由表面逐渐向深层进行，因此，其深层固化速度相对较慢，而且对施工深度、宽度、环境温度、环境湿度等有一定要求，受环境湿度影响较大。在一般情况下需要57天具有一定强度，如需达到最佳效果则需72l天。单组分因其使用简便等原因，一般适用于工地施工。　　双组分建筑建筑用硅酮密封胶有A、B两个组分，使用时需要先将两个组分混合均匀，然后在一定的时间内将胶注人用胶部位，混合超过一定时间密封胶就会固化，无法使用。双组分一般需25天就能达到强度。双组分胶因其固化速度较快和可深层固化等特点，一般适用于门窗厂中空玻璃密封等。/1），所制得的硅酮密封胶的拉伸强度为0.96MPa，伸长率为307.4%，室温下储存期超过9个月。【3】 （2）中山大学王跃林，伍青等采用羟基硅油（粘度=20000mPa.s）为基础胶，添加甲基三甲氧基硅烷交联剂，纳米活性碳酸钙填充剂，钛催化剂等，在一定条件下用行星式搅拌机和三辊研磨机加工制得纳米材料增强硅酮密封胶。经实验得知：采用小粒径的纳米碳酸钙材料，可以提高硅酮密封胶的玻璃化温度Tg和熔点Tm，使产品的拉伸强度和断裂伸长率提高，从而增强硅酮密封胶的强度。【4】 (3) 北京化工大学汤志松，刘润静等采用自制的改性纳米碳酸钙，钛酸酯偶联剂，铝酸酯偶联剂，单组份脱肟型耐侯胶，二月桂酸二丁基锡催化剂，正硅酸乙酯固化剂等，使用真空干燥箱等在一定条件下制成硅酮密封胶。经实验及测试得知：与未改性纳米碳酸钙相比，在加工中改性纳米碳酸钙上接枝了有机基团，增强了无机填充材料和有机材料之间的作用力，从而提高其强度；还降低了无机材料和有机材料之间的阻力，降低混合物加工粘度，使其分散更均匀，提高产品质量均匀稳定性。【5】 (4) 南京大学张墩明采用端羟基聚二甲基硅氧烷（107胶），甲基