2,2‘—偶氮二异丁酸二甲酯的合成及其热分解反应的研究.pdfVIP

维普资讯 一 f 合成化学(HECHENGHUAXUE) 第 2卷第 l期 (1994) 2，2，一偶氮二异丁酸二甲酯的合成及其热分解反应的研究 (辽辽宁大学化学系 I10036) ：穸 ，／ ，沈阳． t／／ 二／- ‘ 摘要 本文研究了2．2r．偶氯=异丁酸二 甲酯 的合成及其在甲苯、二 甲苯 中的热分解反应动 力学 ．得到了其热分解反应速度常数与反应温度的关系式： = I．∞ × 10一 xp(一 123．3~ ／RT) 2，2t．偶氯=异丁酸二甲酯作为苯乙烯自由基聚合的弓I发荆，其单体转化率随引发荆用量的增 加而增高，产物分子量则随之下降；引发剂用量在 5 以上时，可得到分子量低于 10’的含有再基端 基 的聚合物 。 关键词2，2苎‘萋三曼王譬三璧 整!坌坚反应 自由基聚合!l 反应动力学 含有--CN，一COOH，--OH基团的偶氮类引发剂可用于制取远螯齐聚物 []叫 。在氯化氢存 在下 ，偶氮二异丁腈 (AIBN)能与醇类反应生成偶氮酯类 化合物，也可用 此法制 备聚偶氮 酯 []，并作为引发剂应用于 自由基聚合反应 显然，由含有活性基团的偶氮类引发荆合成含有 活性基团的齐聚物，是进而制备嵌段共聚物的有效途径 。 本文简要报告了2，2，一偶氮二异丁酸二 甲酯 (AIBME)的合成和 其在 甲苯、二 甲苯中分解 反应动力学的研究，此项工作 尚未见文献报道 。2，2 ·偶氮二异丁酸二 甲酯作为引发剂用于苯 乙烯聚合反应 ，其用量在 5 以上时，可得到分子量低于 10的含有酯端基的聚合物 ，并可水解 生成含有羧端基 的产物 。 ． 实 验 部 分 1．试剂、原料 A皿N为化学纯 ，用 甲醇重结晶。甲醇为分析纯，用无水硫酸钠干燥后 ，以镁屑和微量碘加 热回流后蒸馏 。苯乙烯为化学纯，以通常方法精制 其它溶剂都经过干燥后蒸馏精制 。 2．2，2．偶氮二异丁酸二 甲醋 (AIBME)的合成 在设有搅拌器、温度计和导气管的三 口瓶中，放置 甲醇、二氧 己环和苯，搅拌 f分批加入一 定量的偶氮二异丁腈 。冷却反应液至 l0℃以下 ，通人干燥的氯化氢气体 。当氯化氢气体不再被 吸收时 ，即停止通气。以氮气吹去未反应的氯化氢气体 。产物 以吸滤法除去溶剂后，用冷乙醚 洗涤之 ；而后在搅拌下分批加入冰水 ，以氯仿萃取两次，有机层用饱和碳酸钠溶液洗涤 ，蒸馏 除 993年0月20日收到。 维普资讯 合成化 学(HECHENGHUAXUE) 第 2卷第 t期 (1994) 去氯仿 ，得浅黄 包油状液体，冷冻后析出结晶，再用石油醚重结晶，得 2，2 偶氮二异丁酸二 甲 酯 熔 点 29～3O℃ 3．偶氮酯 的分析 进行了AIBME的红外光谱分析 、核磁共振分析和差热分析。熔点测定使用 XT4型熔点测 定仪；差热分析使用RGC Ⅱ型真空差热分析仪；并使用PerkinElmer283型红外光谱仪进行红 外光谱分析和PFT—AC一8O型核磁共振波谱仪进行核磁共振分析 。 4、偶氮醋的热分解速度测定 偶氮酯分解速度测定是采用恒温加热分解下连续测量释出氮气速度的方法。测定和分解 系统由恒温浴、样品分解瓶、设有恒温夹套的量气管和水准瓶等组成。在三通活塞放空下调节 量气管的零点，在样品分解瓶中放置一定量的溶剂，通氮气洗涤分解装置系统．而后放入恒温 呈1 槽中约半小时后 ，迅速将准确称量的样品放入分解瓶中，并记录不同时间放出氮气的体积。 5、聚合反应实验 ． 在设有回流冷凝器和搅拌器并