第3章 误差及数据处理.ppt

分析化学中的误差、数据处理 偶然误差呈正态分布 单峰性 对称性 有界性 二. 误差的表示方法 1. 准确度与误差 2. 精密度与偏差 精密度的大小用偏差来衡量 例1 同一样品两组平行测定值如下： （1）10.4 10.3 10.2 10.2 10.1 10.0 9.8 9.7 9.7 9.6 （2）10.5 10.4 10.2 10.1 10.0 9.9 9.9 9.8 9.7 9.5 求：每组测定值的相对平均偏差和变异系数 无限多次测定（总体） ?= ?= ?= 极差 (全距或范围误差) R=Xmax-Xmin C—随n而变的常数 可查有关统计书 3. 准确度与精密度的关系 系统误差 准确度 偶然误差—精密度 问题：如何通过有限次测量求得真值？ 分析： 有效数字及其运算规则 一、有效数字概念 二、有效数字位数的确定 三、有效数字修约规则 四、有效数字计算规则 有效数字及计算规则在分析化学中的应用 分析化学中的数据处理 偶然误差的分布规律 一. 测量数据的正态分布（高斯分布） 2. 正态分布曲线 （1）共性：单峰性 对称性 有界性 二. 偶然误差的正态分布 同一总体: 偶然误差的分布与测量值的分布具有完全相同的规律和特点 三. 标准正态分布 计算一个标准正态分布的概率积分表 利用：标准正态分布概率积分表和参数变换 求算：测量值X或偶然误差（X-?）在某一区间内出现的概率 例1. 分别求算测量数据在真值的正负（1）一个和（2）三个标准偏差范围 内出现的概率。 例2. 某标样中含Co的标准值为1.75 %， ? = 0.1 %。求: (1)分析结果大于2.00 % 的概率; (2)分析结果在1.60～1.80%范围内出现的概率。 解: 整理思路（小结）： 无限多次测定(无系统误差) 2.3 有限次测量的统计处理 对标准正态分布进行修正 2. t 分布积分表p61表3-3 t 分布 二. 置信度与置信区间 三、平均值的置信区间 四、显著性检验 2、F-t检验（两组平均值的比较） F检验法 表3-4 所列F值 用于单侧检验时，P=0.95 用于双侧检验时，P=0.90 ② t检验法 五、异常值的取舍 异常值：一组平行测定的数据中，个别与其它数据相差较大（离群较远）的数据 1. 法 依据：偏差 3? 的概率 0.3% 故可舍去 2. Q检验法 处理方法： 3. 格鲁布斯（Grubbs）法 （1）小 大排列：x1 x2 … x n-1 xn 六、 分析结果的数据处理与报告 回归分析法 一、一元线性回归方程 y = a + b*x a、b — 回归系数 二、回归系数的确定 令测量值的偏差平方和为Q（点到直线的纵向距离） 三、相关系数（r） 判断回归线是否有意义 2.4 提高分析结果准确度的方法 一、检验和消除系统误差 二、减少偶然误差 三、减小测量的相对误差 作业： 1、4、8、9、11、15、17、20、21 令 希望：把原来 x 的函数 f (x) 转变为新的 u 的函数 ? (u) 时, 不改变 概率密度 y 的本来含义。即: f (x)dx= ? (u) du ? (u)= ∴ y= 标准正态分布曲线方程 标准正态分布曲线图（P56图3-4） [ N(0, 1)] → ↓ 解决任何正态分布中的求概率问题 σ, μ, x u 概率P= 表中面积是u 从0 ~ 区间内出现的概率 单侧 u 值在-∞到+ ∞的区间内出现的概率为100%: 单侧的概率或总面积为0.5 面积 查表3-2: 解： （1） X= u= =1 查表3-2 =1时， P=0.3413 所求为双侧 ：P=0.3413×2=0.6826 （2）同理 P=0.4987 × 2=99.74 即: 3?出现的概率﹤0.3% -3 -2 -1 0 1 2 3 u P=0.5000-0.4938=0.0062