基础化学-第11章-配位化合物-2010.pptVIP

配位化合物叶国东813402091.配位化合物的基本概念(组成和命名) 2.配合物的化学键理论 价键理论：确定杂化类型，解释空间构型、稳定性和磁性 晶体场理论：明确d电子排布, 解释稳定性、磁性和颜色 3.配位平衡 4.螯合物 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配合物的化学键理论 第三节 配位平衡 一、配位平衡及平衡常数 例：在[Cu(NH3)4]SO4水溶液中可能存在哪些离子和分子(不包括溶剂分子)？其中最多的是哪个？ 配位数为4的配合物 2. [Ni(CN)4]2- Ni2+：3d8 3d 4s 4p 重排 dsp2 NH3中N提供 单电子 n=0 [Ni(CN)4]2- 空间构型：平面正方形 中心原子杂化情况： dsp2杂化 特点：中心原子d电子发生重排 CN - CN - CN - CN - [Ni(CN)4]2- Ni2+ [Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2- 稳定性： 30Zn 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 30Zn2+ [Ar]3d104s04p0 实例2：配位数为4的配合物 1. [Zn(NH3)4]2+ sp3 Zn2+：3d10 3d 4s 4p 3d NH3中N提供 [Zn(NH3)4]2+： [Zn(NH3)4]2+ 空间构型：正四面体 中心原子杂化情况： sp3杂化 特点：中心原子d电子不变化 NH 3 Zn2+ NH 3 NH 3 NH 3 [Zn(NH3)4]2+ 内轨配合物(outer-orbital coordination compound)：用次外层(n-1)d轨道杂化成键。例如[Ni(CN)4]2- 外轨配合物(inner-orbital)：用最外层空轨道杂化成键。 例如[Ni(NH3)4]2+ 稳定性：内轨配合物 外轨配合物(单电子数少) 磁性：外轨配合物 内轨配合物 (单电子数多) 内轨配合物和外轨配合物 ⑴、定义： 外轨型配合物： 最外层空轨道参加杂化。 内轨型配合物： 有次外层d轨道参加杂化。 ⑵、测配合物的?m可知其轨型. ⑶、影响轨型的因素（同一中心原子） [Zn(NH3)4]2+ 重排 不重排 不重排 中心原子d电子 空间 构型 中心原子 杂化情况 配离子 [Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2- sp3杂化 sp3杂化 dsp2杂化 正四 面体 正四 面体 平面 正方形 外轨 外轨 内轨 比较(配位数为4的配位化合物) 解： 配体： :NH3 :CN- 电负性： N C ∴ CN-使中心原子的3d电子发生重排。 ∴孤对电子对中心原子d电子排斥力为： N C 实例3：配位数为6的配合物 sp3d2 1.[FeF6]3- Fe3+: 3d5 3d 4s 4p 5d 外轨型 中心原子 n=配离子n n=5 空间构型：正八面体 中心原子杂化情况： sp3d2杂化 特点：中心原子d电子不发生重排 [FeF6]3- 外轨配合物 Fe F- 3+ F- F- F- F- F- 八面体结构 [FeF6]3- 重排 d2sp3 2.[Fe(CN)6]3- Fe3+: 3d5 3d 4s 4p 5d 配位数为6的配合物 中心原子 n配离子n 内轨型 n=1 [Fe(CN)6]3- 空间构型：正八面体 中心原子杂化情况： d2sp3杂化 特点：中心原子d电子发生重排 内轨配合物 CN - Fe CN - CN - CN - CN - CN - 3+ 八面体结构 [Fe(CN)6]3- 比较(配位数为6的配位化合物) 重排 不重排 中心原子d电子 空间 构型 中心原子 杂化情况 配离子 sp3d2杂化 d2sp3杂化 正八 面体 正八 面体 外