酸碱滴定不确定度分析.doc

酸碱滴定不确定度分析 1 目标 用已知浓度的NaOH溶液标定HCL溶液的浓度。 2测量步骤 用邻苯二甲酸氢钾（KHP）标定NaOH，再以NaOH溶液标定HCL。过程如框图: 3数学模型 3.1浓度计算公式 ——HCL的浓度(%) 1000——由mL换算为L的系数 ---称取的纯KHP的质量(g) ---KHP的纯度(%) ---滴定KHP消耗的NaOH体积(mL) ---KHP的摩尔质量(mol/L) ---移取的HCL的体积（mL）---滴定HCL消耗的NaOH体积(mL) rep---重复性限（方法确认时得到的） 滴定过程框图 3.2不确定度传播律 采用相对标准不确定度合成公式： u(△)≈0 4 不确定度分量的量化 4.1 用天平称量，毛重 60.5450g 皮重60.1562g =0.3888g 说明书给出天平的非线性误差为±0.15mg，按均匀分布考虑，两次称重： =0.12mg =0.12×10-3/0.3888=0.00031 4.2 供应商给出纯度，矩形分布 4.3 滴定管校准误差的影响 证书给出校准误差为0.03ml, 三角分布 ml 实际温度与校准时温度不一致的影响 设温度变化范围为℃ 膨胀系数 ，滴定管体积 15ml,矩形分布 终点判定偏差 ⑴ 若为自动滴定 则可忽略终点判定偏差的影响 ⑵ 本试验在氩气中滴定，可排除液体吸收的影响 ⑶ 若为人工滴定肉眼判断终点，则应考虑终点判定偏差的影响（此情况专题讨论） 合成： 4.4 与分析相同： ，， ， 4.5 从IUPAC所提供的原子量表可得到各原子量的值及其不确定度，并按矩形分布考虑。 由KHP 分子式: 4.6 移液管校准误差的影响 证书给出移液管校准误差为 ±0.02ml, 三角分布 实际温度与校准温度不同的影响 合成: 4.7 方法确认表明测量重复性的标准偏差为0.1%(相对) 5 计算浓度 /L 6 计算合成标准不确定度 /L 7 计算扩展不确定度 取k=2 /L 8 关于重复性问题 重复性可以放在各个分量中分别计算,也可在最终测量量中统一考虑.本例是在最终测量量中统一考虑的. 9 肉眼判断滴定终点的不确定度分析 如果用指示剂人工判断终点(如用酚酞试剂),当试剂的颜色由透明向红/粉红转变时,pH值介于8.2至9.8之间,这会额外增加滴定量,从而引入误差.研究表明:这一增加量约为0.05mL,而肉眼判断的标准不确定度约为0.03mL. 额外增加的滴定量必须在最终的结果中考虑到: 式中: -----肉眼判断终点时的体积 -------等当点时的体积 ------使酚酞变色需额外增加的体积 这时的计算公式中; 标准不确定度 要重新计算: 以上两式中 0.004是的不确定度. 称取KHP 制备KHP溶液 以NaOH滴定KHP 移取HCL溶液 以NaOH溶液滴定HCL溶液 计算HCL溶液浓度