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诺贝尔奖与高分子科学 08级化学班 100多年8次奖项颁发给了11位直接或 关键词： 诺贝尔奖；高分子；聚合物 引 言： 高分子科学是人们在长期的生产实践和科学实验的基础上逐渐发展起来的。很久以前, 木材、棉、麻、丝、毛、漆、橡胶、皮革和各种树脂等天然高分子材料都已经在人们的生活和生产中得到了广泛的应用，然而，人们并不真正知道它们的化学组成和内在结构。19世纪的中叶都历3个 　　高分子科学最初的研究工作是关于羊毛、蚕丝、纤维素、淀粉和橡胶等天然高分子的化学组成、结构和形态。值得一提的是天然橡胶的硫化（在化学 　　1916年美I.Langmuir对固体或液体的分子膜进行定量研究,提出了朗氏吸附定律；次年他又研制出表面天平,用以测定分子表面膜的表面积,并推算出物质的分子量。这一重大成果使他荣获了1932年诺贝尔化学奖瑞典学家T.Svedberg于1924年发明了分子量的超离心测定法。由于超离心法在测定分子量方面的巨大优越性使高分子研究发生了根本性变化,而且这种方法显然要比朗氏方法更直接更精确,因此Svedberg比Langmuir早6年(1926年)获得了诺贝尔化学奖。 正是由于对高分子物质测量手段的提高, 1932年德国化学家H.Staudinger发表了划时代意义的著作《高分子有机化合物》，系统地论述了高分子化合物的组成结构，又进一步提出了高分子稀溶液的黏度与分子量之间的关系。为了肯定Staudinger对于高分子科学发展的杰出贡献，1953年的诺贝尔化学奖颁给了他。Staudinger毫无疑 2 高分子科学的完善阶段 　　高分子科学的完善发展是以传统化学合成方法的完善、新合成方法的发展和高分子科学理论的完善发展为标志的。在此阶段中,有2次诺贝尔化学奖颁给了3位对高分子科学发展做出杰出贡献的科学家。 2.1 德国科学家H.Staudinger提出了高分子长链结构，形成了高分子的概念，从而开始了主要用化学方法制备高分子物质的时代。用化学方法制备的高分子称为合成高分子。纵观20世纪合成高分子在满足社会经济发展和人类文明进步的需求方面,无一不是得益于高分子化学反应和合成方法的发现、发明、发展和应用。缩聚反应就是其中具有划时代意义的合成方法之一。1925年聚醋酸乙烯酯实现工业化生产，1928年聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃PMMA)和聚乙烯酸PVA问世，1931年的聚氯乙烯（PVC）、氯及1934年的聚苯乙烯（PS）问世，均与缩聚或自由基聚合不无关系。 1935年，杜邦公司的化学家W.H.Carothers成功地以小分子己二胺与己二酸缩聚而成高分子聚酰胺（尼龙-66），并于1938年实现工业化生产。这也是缩聚反应对高分子化学和高分子合成材料的具有划时代意义的贡献之一。此外还有1939年的低密度聚乙烯即高压聚乙烯（LDPE）问世，1940年的丁苯橡胶、丁基橡胶问世，1941年的聚对苯二甲酸乙二醇酯（涤纶）问世。1943年的聚四氟乙烯问世，1948年的维尼纶问世，1950年的聚丙烯腈纶（PAN）问世等。自由基聚合的成功已经突2.2　新合成方法的发展 　　德国Max Planck研究所的K.Ziegler与意大利科学家G.Natta发现配位聚合反应能使许多过去无法聚合的单体也能聚合成为性能优异的高分子新材料，并发明了有机金属引发体系。由此一系列新型的高分子合成材料得到了开发和使用，开拓了高分子合成的新领域，使得高分子合成材料走入千家万户，成为当代人类社会文明发展阶段的标志之一。为了肯定Ziegler和Natta在该方面的突出贡献，两人在1963年分享了诺贝尔化学奖。 著名的乙烯聚合反应是Ziegler在煤炭研究院工作初期做乙基锂试验时发现的。1953年, Ziegler在常温常压聚合得到支链少、高结晶度、高熔点的高密度聚乙烯（HDPE）。1955年，意大利的Natta将Ziegler催化剂进一步改为三氯化钛与烷基铝体系，实现了丙烯的定向聚合，合成了等规聚丙烯。此后，又用配位聚合方法合成了高顺式的顺丁橡胶以及乙丙橡胶等。 20世纪60年代是聚烯烃、合成橡胶、工程塑料，以及离子聚合、配位聚合、溶液聚合大发展的时期，与以前开发的聚合物、聚合2.3　高分子科学理论的完善 　　在高分子化学合成方法完善的同时，高分子科学的理论也在扩展和完善。美国科学家P.J.Flory（即合成尼龙-66的Carothers的学生）无疑是这个时期最具代表性的高分子科学家之一。 　　在20世纪40年代初期，Flory在高分子溶液的研究中提出了Flory-Huggins理论，揭示高分子溶液与理想溶液之间存在巨大偏差的本质。此后，在20世纪40年代后期到50年代，Flory研究了排斥体积效应，明确了聚合物分子与溶剂分子间的相互作用，无扰链分子尺寸，以及稀溶液黏度等之间的相关性