第四章_水热与溶剂鹊娜合成.pptVIP

;4.1 引言:石油的无机成因;可燃冰;水热与溶剂热概述; ;研究内容;4.2 水热条件下的海底;温暖的海底－－水热海底;20世纪70年代，美国伍兹霍海洋研究所阿尔文等海洋考察潜艇发现了太平洋东部洋嵴上的“硫化物烟囱”的特殊生态系统，（20-30 MPa，最高水350℃)； John Corliss等基于上述事实，首先提出了生命的水热起源模式，这个理论由于地质证据，同源性分析，实地考察而逐步完善。 大致模型如下：生命起始初期，地球处于还原性环境，在板块构造活动带上有许多水热系统，海水与水热活动喷出物之间存在物质与能量交换，形成350℃~0℃的温度梯度和化学梯度，靠还原性物质的氧化供能，驱使无机小分子向有机分子的非生物合成，从而逐步演化为生命形式，最初的生命形式过着厌氧的化学自养生活，后又向厌氧异养生活进化，生命之轮慢慢前进。;生命水热起源的能量来源;;时???的证明与水热条件;海底;海底水热喷口的成份;;化学的阶梯：合成与进化;4.3 水热与溶剂热合成基础;与传统液相反应的区别;水热合成与固相反应的差别;4.4 水热与溶剂热合成的特点;;水热合成的特点总结;;4.5 水热与溶剂热合成技术;反应釜(Autoclaves);几种反应釜简介;反应控制系统;水热热压技术原理与应用; 当堆积物在堆积初期时，固体粒子的间隙被压缩，作为充填物受到地下压力和温度作用，堆积粒子的间隙被压缩，作为充填物的水被挤出而产生致密化。同时，由既存矿物在水中的溶解析出现象以及从外部提供的新物质而生成新的沉淀物，又使粒子间相互固结成为堆积岩。 在自然界堆积岩的形成需增非常漫长的岁月，其主要原因是粒子作为填充物在水中的溶解度非常小。因此可以想象如果提高粒子的溶解速率，将可以缩短硬化过程。 在水热条件下，大多数无机化合物的溶解度和溶解速率增加，物质在发生溶解析出的同时，还会与其它离子作用提高溶解度和溶解速率，利用水热条件下水的特性，在短时间内，人为地再现这种生成过程，这就是水热热压固化技术的实质。 ;水热热固技术主要应用于;反应釜的装满度;压力的作用机制;实例;水热与溶剂热合成步骤;4.6 反应介质的性质;;高温高压的水相当于熔融盐;;水的介电常数;;水的离子积;反应容器内的压强;高温高压时水的作用;4.7 有机溶剂简介;有机溶剂的种类;4.8 水热与溶剂热体系的成核;成核的一般特征;;非自发形核动力学;;4.9水热与溶剂热反应的种类;;;;;水热与溶剂热反应按反应温度进行分类，则可分为亚临界和超亚临界合成反应。如多数沸石分子筛晶体的水热合成即为典型的亚临界合成反应。这类亚临界反应温度范围是在100~240℃之间，适于工业或实验室操作。 高温高压水热合成实验温度已高达1000 ℃，压强高达0.3GPa。它利用作为反应介质的水在超临界状态下的性质和反应物在高温高压水热条件下的特殊性质进行合成反应。高温高压水热合成，开始制备无机物的单晶，通过这种方法得到了许多无机物的单晶。值得指出的是，有的单晶是无法用其它晶体制备方法得到的。例如，CrO2的水热制备。;4.10 功能材料水热与溶剂热合成;（1）介稳材料的合成; 水热合成是沸石分子筛经典和适宜的方法之一(我们将另章讨论)，而溶剂热合成沸石分子筛是从1985年Bibby和Dale在乙二醇(EG)和丙醇体系中合成全硅方钠石开始的。之后，Sugimoto等人报道了在水和有机物如甲醇、丙醇和乙醇胺的混合物中合成ISI系列高硅沸石。1987年，van Erp W A等人也报导了非水体系中沸石的合成，所使用的溶剂有乙二醇、甘油、DMSO、环丁砜、C5-C7醇、乙醇和吡啶。;（2）人工晶体的合成;;石英晶体的结构与性能;压电效应的产生机制;;石英的生长机制;影响石英生长的因素;水热法合成石英的装置;（3）特殊结构、凝聚态与聚集态合成; 中国科技大学钱逸泰院士及其研究集体在非水合成研究方面获得了重要的研究成果。他们成功地在非水介质中合成出氮化镓、金刚石以及系列硫属化物纳米晶。这类特殊结构、凝聚态与聚集态的水热与溶剂热制备工作是目前的前沿研究领域，大量的基础和技术研究已经开展起来。;（4）复合氧化物与复合氟化物的合成;;例：BaTiO3粉末的水热合成;低维化合物的合成;4.11 超临界水－新型反应体系;因而超临界水是一个非常有潜力的体系，它可与有机废物形成单相——消除反应间物质转移的限制，用以氧化破坏；也能沉积无机物用以随后的浓缩与处理。超临界水氧化在有效处理、销毁水体系与土壤中的危险废物中显示出巨大的应用前景。各种工业、军事、生活方面产生的有毒物，包括水中含量较高的、多相的、有机-无机-放射性混合的废物都可以用超临界水氧化法进行净化。 超临界水氧化是在密闭体系下进行的。本节从超临界