第二十三章分子质谱法.pptVIP

第二十三章 分 子 质 谱 法 （Molecular Mass Spectrometry） 质谱法是通过将样品转化为运动的气态离子并按质荷比(M／Z)大小进行分离并记录其信息的分析方法。所得结果以图谱表达，即所谓的质谱图（亦称质谱，Mass Spectrum）。根据质谱图提供的信息可以进行多种有机物及无机物的定性和定量分析、复杂化合物的结构分析、样品中各种同位素比的测定及固体表面的结构和组成分析等。 从20世纪60年代开始，质谱法更加普遍地应用到有机化学和生物化学领域。化学家们认识到由于质谱法的独特的电离过程及分离方式，从中获得的信息是具有化学本性，直接与其结构相关的，可以用它来阐明各种物质的分子结构。正是由于这些因素，质谱仪成为多数研究室及分析实验室的标准仪器之一。 23.1.2.分子质谱与原子质谱比较 分子质谱和原子质谱的原理和仪器总体结构基本相同，但因研究对象不同，其仪器各部分结构、技术和应用与原子质谱有很大差别。 1. 获得的信息量大 2. 进样方式多样化 3. 多种离子化技术 4. 质量范围不同 5. 发展历程差异 23.1.3.分子质谱表示法 23.2. 质谱法的基本原理和方程 23.2. 质谱法的基本原理和方程 23.3.质谱仪器 23.3.2. 进样系统 23.3.2. 进样系统 23.3.2. 进样系统 23.3.3. 离子源 23.3.3.1.电子轰击源 23.3.3.2.化学电离源 23.3.3.3.场电离源 23.3.3.4.场解吸电离源 23.3.3.5.快原子轰击源 23.3.3.6. 激光解吸电离源 23.3.4.质量分析器 23.3.4.1.磁分析器 23.3.4.2.飞行时间质量分析器 23.3.4.3.离子阱质量分析器 23.3.5.检测器、放大器和记录仪 23.4. 分子质谱离子类型 23.4.1.分子离子 23.4.4. 重排离子 23.5. 分子质谱基本操作技术 23.5. 分子质谱基本操作技术 23.6. 分子质谱法的应用 23.6.2.新化合物的结构鉴定 23.6.3. 分子质谱定量分析 23.6.3. 分子质谱定量分析 23.6.4. 分子质谱分析的应用 23.7.气相色谱-质谱联用 23.7.1.气相色谱－质谱联用仪器 23.7.2.GC-MS联用中的技术问题 23.7.2.GC-MS联用中的技术问题 23.7.2.GC-MS联用中的技术问题 23.7. 3.对GC的要求 23.7. 5. GC-MS分析方法 23.7.6. GC-MS数据的采集 23.7.6. GC-MS数据的采集 23.7.7. GC-MS灵敏度 单克隆抗体基质辅助激光解吸电离质谱图 人血清蛋白的基质辅助激光解吸电离质谱图 质谱直接分析样品要求是纯或比较纯的，如为简单混合物，则各组分应具有基本互不干扰的特征质谱峰。对于成分复杂混合物，由于杂质峰、碎片峰等重叠、干扰，谱图过于复杂，难以进行多组分的分析、鉴定。 色谱是目前分离复杂混合物最有效的方法，然而由于色谱自身不具备定性能力或定性可靠性欠佳。将色谱分离能力与质谱定性、结构鉴定能力结合起来，可实现复杂混合物的分析。 目前，质谱与其他技术的联用已经非常广泛，如气相色谱－质谱联用（GC-MS）、液相色谱－质谱联用（LC-MS）、质谱－质谱联用（又称串连质谱, MS-MS）、傅立叶变换红外－质谱联用（FTIR-MS）、毛细管电泳－质谱联用(CE-MS)等。 23.7.2.1. GC-MS接口 理想的接口应当能够除去全部载气，然而却不损失待测样品组分。 1.直接导入型接口 23.7.2.1. GC-MS接口 2.开口分流型接口（Open-Split Coupling） 1.限流毛细管，2.外套管，3.中隔板，4.内套管 23.7.2.1. GC-MS接口 3.喷射式分子分离器接口 色谱分离柱的选择，必须采用充分老化或限制使用温度的方法，尽量避免色谱柱的固定液流失以降低质谱仪器检测噪声。必须根据接口部件的特点选择不同类型的色谱柱。 对载气亦有一定的要求，载气必须纯度高、化学稳定性好、易于和待测组分分离、易于被真空泵排出。通常在GC-MS中选用的载气为氦气，纯度在99.995%以上。 23.7. 4. 对MS的要求 质谱仪器的真空系统必须具备很高的效率、大的排空容量，以利于将载气最大限度的抽出质谱仪器，避免载气对待测样品的电离、分析等干扰。 另外，质谱仪必须具备高的扫描频率：气相色谱分离高效、快速，色谱峰都非常窄，有的仅几秒钟时间。一个完整