试利用标准热力学函数估算合成氨反应的活化能.ppt

作业： P75 6，8，12 P76 15，18 P77 22 平衡：equilibrium * * 2.2.2 化学平衡的有关计算 (2) 当涉及各物质的初始量、变化量、平衡量时，关键是搞清楚各物质的变化量之比即为反应式中各物质的化学计量数之比。 有关平衡计算中，应特别注意： (1) 写出配平的化学反应方程式，并注明物质的聚集状态(如果物质有多种晶型，还应注明是哪一种)。 * 2.2.3 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响 吕?查德里（A. L. Le Chatelier） 原理： 假如改变平衡系统的条件之一，如浓度、压力或温度，平衡就向能减弱这个改变的方向移动。 因条件的改变使化学反应从原来的平衡状态转变到新的平衡状态的过程叫化学平衡的移动。 * 根据热力学等温方程式ΔrGm = ΔrGm + RT lnQ 及 ΔrGm = -RT ln K ，合并此两式可得 (2.18) (2.19) * 式(2.20)称为范特霍夫 (J. H. van’t Hoff )等压方程式。 J. H. van’t Hoff (1852~1911) 荷兰物理化学家，因发现溶液中化学动力学法则和渗透压的规律荣获1901年诺贝尔化学奖。 由于ln K = -ΔrGm / RT 和?rGm = ?r Hm ? T?r Sm 可得 (2.20a) 设某一反应在不同温度 T1 和 T2 时的平衡常数分别为K1 K2 ，则 (2.20b) * K/T ln K ① ?rHm 0 放热反应 ② ?r Hm 0 吸热反应 图2.2 不同热效应时 ln K 与 1/T 关系图 * 化学平衡的移动或化学反应的方向是考虑反应的自发性，决定于?rGm是否小于零；而化学平衡则是考虑反应的限度，即平衡常数，它取决于 ?rGm (注意不是?rGm)数值的大小。 特别注意： ? * 2.3 化学反应速率 影响反应速率的因素： 反应物的本性； 反应物的浓度和系统的温度、 压力、催化剂 等宏观量； 光、电、磁等外场。 白磷在纯氧气中燃烧 白磷在含20%的氧气中燃烧 * 一. 反应速率的定义 对于化学反应 (2.22a) 即用单位时间单位体积内发生的反应进度来定义反应速率υ。根据式 dξ= vB–1dnB，对于等容反应 dcB=dnB/V，上式可写成反应速率的常用定义式： (2.22b) υ的 SI单位：mol·dm-3 ·s-1 2.3.1 化学反应速率和速率方程 * 例如：对于合成氨反应 其反应速率： * 二. 速率方程和反应级数 对于基元反应(即一步完成的反应)反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比，这个定量关系称为质量作用定律，是基元反应的速率方程，又称动力学方程。 对于通式： υ = k cAa . cBb 若为基元反应，则反应速率方程为 k 称为速率常数 各反应物浓度项指数之和(n = a + b )称为反应级数； a或b称为对于反应物A或B的分级数，即对A为a级反应，对B为b级反应。 化学反应分为基元反应和非基元反应（复合反应） * 1. 基元反应和复合反应 基元反应由反应物一步直接生成产物的反应。 复合反应反应的实际过程由几个基元反应组成的过程。 双分子基元反应 双分子复合反应 基元反应和复合反应示意图 * 由一个基元反应构成的化学反应称为简单反应，质量作用定律只适用于基元反应。 2NO + O2 → 2NO2 υ = k {c(NO)}2 . c(O2) 三级反应 例如： C2H5Cl → C2H4 + HCl υ = k c(C2H5Cl ) 一级反应 NO2 + CO → NO + CO2 υ = k c(NO2 ) . c(CO) 二级反应 * 由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称为复合反应 对于反应： 2NO + 2H2 → N2 + 2H2O 根据实验结果得出速率方程为 υ = k cNO2 . cH2 则可肯定此反应决非基元反应。进一步的反应机理（又称反应历程，即组成复合反应的一系列基元反应的步骤）研究认为这个反应按照下列连续的过程进行的： 2NO + H2 → N2 + H2O2 （慢） H2 + H2O2 → 2H2O（快） * 又如：H2 + I