含铂、钨的金属有机化合物参及反应的机理分析研究.pdfVIP

曲申师范大学硕{：论文 摘要 金属有机化合物中插入反应的机理进行了研究，分析了不饱和小分子在含Pt、W金属有机 化合物中的插入选择性。 1、不饱和小分子插入后过渡金属的醇盐中的M．O键，这类反应在催化反应和化学计 ● 量反应中很重要。低价态的过渡金属M．O参与了很多典型的金属有机反应，包括还原消除 反应，p-H消除，和不饱和分子CO、烯烃的插入反应等。不久前报道了人们在实验上合成 了一系列的含n的金属有机化合物，不饱和小分子化合物如CO，异腈，烯烃，炔烃等都 入按照不同的反应路径进行：前者是CO直接插入Pt．O键间，一步完成；后者是CO先取 代PMe3，然后再插入Pt．C键间，分两步完成。计算结果表明无论从动力学上还是热力学 上都更倾向于在Pt．O键间插入，我们对此反应机理进行了探讨。 2、过渡金属有机化合物对碳氢化合物中C．H键的选择性催化是一种重要的合成方法。 C-H键活化的结果就是C．H键被削弱。过渡金属有机化合物对碳氢化合物中C．H键的活化是 C-H键断开，形成新的金属M．C键和金属M．H键。Peter Legzdins的课题组介绍了他们的研 ● 于插入w一烯丙基之间生成亚氨基化合物，而不是插入w一烷基之间；当把反应物中的 插入到 CH2SiMe3基团换成C5Hll基团时，异乙腈CH3一N-C 并没有对这些反应进行理论上的研究。本文用密度泛函(DFT)的方法对这三种反应的反应 机理进行了研究，论述了在相同的中心金属原子上烷基和烯丙基的反应活性的不同。 ● 关键词：密度泛函理论，反应机理，过渡态，CO插入，含Pt．O键的四元杂 环化合物，异乙腈 曲申W币范大学硕J：论文 Abstract attheB3L忡levelof arecarriedoutto Function calculations theory Density Theory(DFTl ofsmall and the researchedthemechanisms followingprojects．We studyanalyze moleculesreactwith whichcontains or metal， organometalliccompounds platinumtungsten and the ofsmallunsaturatedmoleculesinsertioninto selectivity ● analyzed compounds． intolatetransition bondsan 1．Insertionofsmallunsaturatedmolecules metal—oxygenplays valenttransition rolein andstoichiometricreactions．