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(σ) x x π 如果有 1 随 1 变化的实验数据，则可从上式积分得到 1 。组分2 也可用同样方法求得。液相活度系数 γ1 可据第 4 章介绍的活度系数关联式，从气液平衡数据独立得到。 (σ) (σ) (σ) (σ) 根据已知得 x i 、γi 和 xi 、πi ，通过式 (9-103)计算γi ，并可建立γi 与x i (或 x i ) 的关联式 γ (σ) f (T，x (σ) ) i i 。 *(σ) 以上共有 11 个方程。方程申的变量γi 、ni 分别从汽液平衡数据和纯组分蒸气的饱和吸附量独立求 得，其余的变量归纳列于下表： 以上共有 15 个变量。比较两表，可以发现变量与方程数相差 4 个。这意味只要指定体系中任意 4 个 A 变量，其他变量都可通过求解方程得到。一般情况下，固体吸附剂的比表面积 S 是已知的，因此在一定 温度 T 、压力p 下，知道液相平衡组成 x1 ，便可关联或预测二元液体混合物在固体界面吸附量以及界面 相组成随液相浓度的变化曲线。 第十章 物性数据估算 本章将扼要地介绍纯物质基本物性常数的估算方法。 10.1 基木物性常数估算 10.1.1 临界参数的估算 物质的临界性质是指物质处于临界态时的特性，反映其特性的常数有临界温度、临界压力、临界体积 和临界压缩因子等。在临界状态下汽相和液相的差别消失，不存在分界面，伴随有一些特殊的现象，如乳 光现象等。在临界温度以上，不管施加多大的压力，都不能使气体液化。 临界性质是物质非常重要的特性，它们在 p −V −T 关系的研究及其他各种物性的计算申具有重要的 意义。由于其测定难度较高，而且许多物质在高温下发生聚合或分解，至今具有临界参数值的物质不足 600 种。附录二中列出了 80 种化合物的临界数据，表中数值大部分来自实验数据。当缺乏实测数据或难以实测 的情况下，刚采用估算。 估算纯物质临界参数的方法有几十种，基团法为最通用和可靠的方法。下面介绍常用的基团贡献估算 方法。 (l)Lydersen 法 T T [0.567 + ∆ − (∆T)2 ]−1 ∑ ∑ c b T (10-1) p M (0.34 + ∆ )−2 c ∑ p (10-2) V 40 + ∆ c ∑ V (10-3) T p V 3 ∆ 式中 、 、 的单位分别为K 、atm、cm /mol ； 为基团贡献值，见表 10-1。使用该式时，需 T T 有相对分子质量M 和常压沸点 b 的数据。用该法估算所得的误差为： c 一般小于 2% ，对高相对分子质 p T 量(100)非极性物质可达 5%，对多个官能极性基团子，例如乙二醇等误差不确定； c 是 c 误差的两倍； V p c 与 c 误差相仿或许更大些。 (2)Ambro