Chapter03炔烃和二烯烃.pptVIP

五、炔烃的制备 1、乙炔的工业制法 C C aO 3 + + C aC 2 C O H C C H C a( O H ) 2 C aC 2 + 2 H 2 O + 2、二卤代烷脱卤化氢 Geminal dihalide Vicinal dihalide X C C X H H X X C C H H 反应条件： 强碱: NaNH2、NaOR；加热 (CH3)3CCH2—CHCl2 (56-60%) (CH3)3CC CH 1. 3NaNH2, NH3 2. H2O CH3(CH2)7CH—CH2Br Br (54%) CH3(CH2)7C CH 1. 3NaNH2, NH3 2. H2O 2、伯卤代烷和炔钠的反应 R—C C—H H—C C—H R—C C—R R X SN2 X– : + C – : H—C C—R H—C + HC CH HC C CH2CH2CH2CH3 NaNH2 NH3 CH3CH2CH2CH2Br HC CNa NaNH2, NH3 CH3Br CH (CH3)2CHCH2C CNa (CH3)2CHCH2C (81%) C—CH3 (CH3)2CHCH2C 此反应中卤代烷要用伯卤代烷，仲或 叔卤代烷在强碱性条件下主要发生消除反应。 E2 C – : H—C + C H—C —H C C X– : + H C C X 以乙炔为原料制备： 第二节 二烯烃 具有两个或更多双键的烯烃称多烯烃，含两个双键称 二烯烃。根据两个双键的位置，二烯烃可分为： 孤立二烯烃： 聚集二烯烃： 共轭二烯烃： H 2 C C H C H 2 C H C H 2 H 2 C C C H 2 H 2 C C H C H C H 2 H 2 C C H C H 2 C H C H 2 1 m o l B r 2 H 2 C C H C H 2 C H C H 2 B r B r 1 m o l B r 2 H 2 C C H C H 2 C H C H 2 B r B r B r B r 孤立二烯烃化学性质类似于单烯烃 1 m o l H C l H 2 C C H C H 2 C C H 2 C H 3 H 2 C C H C H 2 C C H 3 C H 3 C l H 3 C C HCH2 C C l C H 2 C H 3 H 2 C C H C H 2 C C H 3 C H 3 H 3 C C HCH2 C C H 2 C H 3 + + 主产物 一、共轭二烯烃 C C C C H H H H H H 1,3－丁二烯 252 kJ/mol 226 kJ/mol 126 kJ/mol 115 kJ/mol 共轭烯烃 稳定性高 烯烃 烷烃 H2 H 2 C C H C H 2 C H C H 2 C H 3 B r N a O E t H O E t H 2 C C H C H 2 C H C H C H 3 H 2 C C H C H C H C H 2 C H 3 主产物 C－C键长：1.54?，说明C2－C3单键 存在部分双键的性质。 1、价键理论的解释 1,3－丁二烯是平面型分子。4个 sp2 杂化 的碳上的 p 轨道侧面重叠形成π键，两个 π键之间存在部分重叠，电子云发生离域 （delocalization），这种电子云的重叠称 共轭（conjugation）， π键之间的共轭 称π－π共轭。这种共轭可以降低分子的 能量而使分子更稳定，降低的能量称共轭 能。 1,3 – 丁二烯分子中的四个碳原子均为 sp2 杂化，每个碳原子各剩一个 p 轨道，它们都垂直于σ键所在的平面，且轨道的对称轴相互平行，从侧面相互交盖，其结果是：不仅C1与C2之间、 C3与C4之间形成π键，而且C2与C3之间也具有部分双键的性质，构成了一个离域的π键。 象1,3 – 丁二烯分子中，四个π电子不是 分别固定在两个双键碳原子之间，而是 扩展到四个碳原子之间的这种现象，称为电子的离域。 电子的离域体现了分子内原子间相互影响的 电子效应，这样的分子称为共轭分子。 在共轭分子中，任何一个原子受到外界的影 响，由于π电子的离域，均会影响到分子的其余 部分，这种电子通过共轭体系传递的现象，称为 共轭效应。 共轭效益使体系能量降低，这个能量上的差值通称为离域能或共轭能。它是由于π电子的离域引起的，是共轭效应的表现，其离域能越大，体系能量越低，化合物则越稳定。 共轭体系在外电场的影响下，将发生正、 负电荷交替传递的现象，并可沿碳链一直传递下去，它不因碳链的增长而减弱。 = C H 3 = C H C H C H C H 2 δ δ + δ + δ 2、共轭体系 （1） π ,π - 共