第7章重量沉法和沉淀滴定法.docVIP

第7章 重量沉淀法和沉淀滴定法 教学目的： 1．熟悉难溶电解质溶液的沉淀溶解平衡、掌握溶度积原理与溶解度的关系。 2．掌握溶度积规则，能用溶度积规则判断沉淀的生成和沉淀的溶解、了解两种沉淀间的转化、分级沉淀。 3．熟悉pH值对难溶金属氢氧化物和金属硫化物沉淀溶解平衡的影响及有关计算。 4．了解沉淀反应中的速率问题。 5、掌握沉淀形成的理论，考虑平衡的影响，得到理想的沉淀，在分离和测定中应用。 教学重点： 1．溶度积原理、溶度积规则。 2．pH值对难溶金属氢氧化物和金属硫化物沉淀溶解平衡的影响及有关计算。 3、溶解度的计算，如何获得可重现的沉淀。 教学难点： pH值对难溶金属氢氧化物和金属硫化物沉淀溶解平衡的计算。沉淀形成的理论用经验公式解释，不能定量化。 7.1 溶度积原理 7.1.1溶度积常数 －溶度积 s=[M]=[A]，s2=[M][A]=Ksp 7.1.2溶度积和溶解度的关系 相同点：均可表示难溶电解质在水中的溶解能力大小。 不同点：溶度积是一定温度下难溶电解质饱和溶液中离子浓度幂的乘积，溶解度是指一定温度、压力下，一定量饱和溶液中溶质的量，常用100克溶剂所能溶解溶质的最大克数表示。 溶度积与溶解度的换算： 　　 　　 结论：溶度积常数值只能用来估计和比较相同类型的难溶电解质的溶解度大小。溶度积越大，溶解度越大。 例1:室温下,AgCl的溶解度是1.93×10-3g/L,求AgCl的溶度积。已知AgCl的摩尔质量为143.3g/mol。 　　解： 　　①把AgCl溶解度单位(g/L)换算成mol·L-1 　　 s=1.93×10-3g/L÷143.3g/mol 　　=1.35×mol·L-1 　　②求Ksp 　　 AgCl(s) = Ag+ + Cl- 　　饱和、平衡 1.35× 1.35× 　　Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-] =(1.35×)2 =1.82× 　　答：AgCl的Ksp为1.82× 7.2溶度积规则及其应用 7.2．1溶度积规则 根据溶度积常数可以判断沉淀、溶解反应进行的方向。 某难溶电解质溶液中，其离子浓度系数次方之积称离子积。用Qi表示。 任意情况下的离子积为： ①当Qi=Ksp是饱和溶液无沉淀析出即平衡状态； ②当QiKsp是不饱和溶液若有固体则发生溶解； ③当QiKsp是过饱和溶液,向生成沉淀的方向移动。 7.2.2沉淀的生成? 　　欲使某物质析出沉淀，必须使其离子积大于溶度积，即增大离子浓度可反应向着生成沉淀的方向转化。 　　例5：将等体积的4×10-3mol·L-1的AgNO3和4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合是否能析出Ag2CrO4沉淀?Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12 　　解：混合后因Ag2CrO4=2Ag++CrO42- 　　c(Ag+)=2×10-3mol·L-1， 　　c(CrO42-)=2×10-3mol·L-1 　　Qi=c2(Ag+)×c(CrO42-) 　　=(2×10-3)2×2×10-3=8×10-9 　　QiKsp ∴有沉淀析出。 　　答：能析出Ag2CrO4沉淀。 同离子效应 　　例4:298K时硫酸钡的溶解度为1.04×10-5mol·L-1，如果在0.010mol·L-1的硫酸钠溶液中的溶解度是多少？ 　　解：①先求Ksp 　　BaSO4 = Ba2+ + SO42- 　　1.04×10-5 1.04×10-5 　　Ksp=[Ba2+][SO42-] =1.04×10-5×1.04×10-5 =1.08×10-10 ②求s 　　Na2SO4→2Na+ + SO42- 　　BaSO4 = Ba2+ + SO42- 　　初 0 0.01 　　平衡 s s+0.01≈0.01 　　Ksp=[Ba2+][SO42-] 　　 =s×0.01 　　s=Ksp/0.01 =1.08×10-10/0.01 =1.08×10-8mol·L-1 　　s0.01,即前面的近似是合理的。 　　答：溶解度是1.08×10-8mol·L-1。 　　可见在溶液中离子的浓度不可能为零，我们通常当溶液中被沉淀离子浓度小于10-5mol·L-1时即可认为沉淀完全了。 7.2.4沉淀