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难溶电解质沉淀的生成与溶解.ppt
计量单位和术语 1.1.1元素的相对原子质量和相对分子质量 元素的相对原子质量(Ar):元素的平均原子质量与核素12C原子质量的1/12之比。 物质的相对分子质量(Mr):物质的分子或特定单元的平均质量与核素12C原子质量的1/12之比。 1.1.2物质的量及单位 阿伏加德罗常数NA:经实验准确测定,12g12C所含的12C原子数目就是阿伏加德罗常数NA 物质的量nB :以某种粒子(分子、原子、离子或特定粒子)的数量来表示手质多少的物理量。 化学中物质的量的单位采用摩尔(mol)。 摩尔(mol):1mol某物质表示有6.023 x 1023个该物质的粒子。 摩尔质量M:1mol某物质的质量,常用单位:g/mol,摩尔质量在数值上等于其基本单元的相对分子量。 计量单位和术语 1.1.3物质的量浓度cB: 物质的量浓度cB:为物质B的物质的量nB除以混合物的体积V,即cB = nB /V,单位为mol/L。 1.1.4质量摩尔浓度bB: 质量摩尔浓度bB:溶液中溶质B的物质的量nB除以溶剂的质量m,即bB = nB /m,单位为mol/kg。 1.1.5 摩尔分数和摩尔比 物质B的摩尔分数xB:物质B的物质的量与混合物的物质的量之比。 溶质B的摩尔比rB:溶质B的物质的量与溶剂的物质的量之比。 1.1.6质量分数 物质B的质量分数wB:物质B的质量与混合物的质量之比。 1.1.7体积分数 物质B的体积分数φB:纯物质B与混合物在相同温度和压力下的体积之比。 ∴φB = xB 5.1 难溶电解质沉淀的生成与溶解 5.1.1 溶度积 (P72 表5-1) 物质的溶解度有大小之分,难溶电解质如BaSO4、AgCl是强电解质,它们在水溶液中已溶解的部分是完全解离的。 是溶度积常数或溶度积。溶度积是难溶电解质沉淀-溶解平衡的平衡常数,它反映了难溶电解质的溶解能力。既表示了难溶强电解质在溶液中溶解趋势的大小,也表示了生成该难溶电解质沉淀的难易。 5.1.2 溶度积和溶解度的相互换算 溶度积和溶解度都可以用来表示物质的溶解能力,在不发生其它化学反应的前提下,它们之间是可以互相换算的。 5.1 难溶电解质沉淀的生成与溶解 例1:25℃时BaSO4的溶解度为0.000242g/100g水,求BaSO4的溶度积。 上式推导为AB型,所以对于AB型难溶电解质,溶解度:s= 对于A2B型难溶电解质,溶解度: 溶度积的数值可用来估计和比较同类型难溶电解质溶解度的大小。 5.1.3 溶度积的规则 离子积Qi:将难溶电解质溶液中的离子浓度的乘积称为离子积,即离子的任意浓度积。 难溶电解质多相离子平衡移动的规律,称为溶度积规则: 5.1 难溶电解质沉淀的生成与溶解 当 :过饱和,有沉淀生成; 当 : 溶液饱和,溶解沉淀平衡; 当 :未饱和,沉淀溶解。 5.2 同离子效应和盐效应 5.2.1 同离子效应: 同离子效应:因加入适量含共同离子的强电解质而使难溶电解质溶解度降低的作用。称为同离子效应。 同离子效应的应用: 1)沉淀某种离子时加入过量沉淀剂使沉淀完全; 2)在定量分析中分离沉淀时,常以含有共同离子的溶液洗涤沉淀,避免溶解损失。 5.2.2 盐效应: 在难溶电解质的饱和溶液中加入不含相同离子的强电解质,难溶电解质的溶解度就会增大。 盐效应的产生,是由于溶液中离子强度增大而使有效浓度(活度)减小所造成的。 5.3 分步沉淀和沉淀的转化 5.3.1 分步沉淀 分步沉淀:由于溶度积大小不同而分先后沉淀的现象。 例1:若溶液中含有0.1mol.L-1的Cl-和0.1 mol.L-1 I-离子,请计算AgCl和AgI开始产生沉淀所需的Ag+ 浓度? 解:∵ Kspθ(AgCl) =[ Ag+ ][Cl-]=1.8 ×10-10 Kspθ(AgI) =[ Ag+ ][I-]=8.3 ×10-17 ∴ Cl-开始沉淀需要的[Ag+ ]为: [ Ag+ ]= 1.8 ×10-10/0.1=1.8×10-9, 即c(Ag+)= 1.8×10-9 mol.L-1 I-开始沉淀需要的[Ag+ ]为: [ Ag+ ]= 8.3 ×10-17/0.1=8.3×10-16, 即c(Ag+)= 8.3×10-16 mol.L-1 显然,当逐滴加入AgNO3 溶液时,产生沉淀所需Ag+ 浓度低的多的AgI先析出。 5.3.2 沉淀的转化 沉淀的转化:由一种沉淀转化为另一种沉
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