含汞废水处理方法综述.doc

含汞废水处理方法综述 2012.9.15 0 前言 汞是重要的重金属元素，又称水银，是一种银白色，常温下唯一成液态的金属，由于具有较低的蒸汽压，局部的汞污染可以造成全球性的污染，对环境及人类极具危害，所以汞是世界各国环境部门重点监控对象。人类使用汞的历史悠久，中外各国历史文献都有关于它的记载工业革命后，由于汞具有一些特殊的物理、化学性能，它们广泛应用于工农业生产、冶金、化工等各方面如在氯碱、炸药、农药、电子、电器、仪表、制药、有机合成、油漆、毛皮加工等工业部门。 汞主要消耗在氯碱工业上，用于DOWN、DENORA或其他类似的电解池中，其次是用于电力电子工业。此外，炸药制造业、杀虫剂和防腐剂生产及照相业也要使用汞，在化工和石油化学工业中，汞被用做塑料生产以及加氢、脱氢、磺化、氧化、氯化和酸解等反应的催化剂。在涂料、药物和化妆工业中，汞化合物也有使用做防腐剂。其他汞污染源有:种子防腐剂研究室、医院实验室、机械密封剂生产、温度计和压力剂制造以及胶卷生产与冲印等。据统计世界上有80多种工业以汞为原含汞废水的危害问题早已被人们所认识，并已开发出多种物理和化学的处理方法。但是这些方法依然存在许多弊端而制约了其广泛的工业应用，含汞废水仍然是环境的重要污染源之一。针对含汞废水已开发出多种物理和化学的处理方法，主要针对无机汞，对有机汞的处理方法目前尚处于研究阶段。含汞废水的处理及回收汞通常是同时考虑的，其传统的处理方法主要有化学沉淀法、金属还原法、活性炭吸附法、离子交换法、电解法、微生物法等。的高浓度含汞废水过滤后汞的去除率70%。某工厂中试比较了明矾和铁盐对无机汞和甲基汞的处理效果结果表明铁盐能有效地除去汞一般铁盐比铝盐除汞效果好。另一项研究结果也报道了类似的结果此外还发现即使混凝剂用量增加到100150mg/L，也不能改善汞的去除效果。明矾处理后汞的出水含量为102μg/L，铁盐处理后则为0. 512.8μg/L。但当初始汞浓度较低时明矾和铁盐的混凝处理效果相似此时汞的出水含量较低为0. 55.0μg/L。 用明矾处理含汞废水的优点是节省费用相当于硫化钠法的1/3操作简单沉降速度快经处理后含汞量可降至 0. 02～0. 03mg/L但此法对浓度较高、水质较清的含汞废水其效果不如硫化钠法朱又春等混凝与微电解结合使汞富集在污泥中有利于后续操作。 硫化物沉淀法在理论上是一个十分优越的方法，也是目前应用最广泛的化学沉淀法。在汞的化合物中，除了硝酸汞和氯化汞，大多都难溶于水，其中以HgS、Hg2S的溶解度最小，因此在含汞废水中加入Na2S，从理论上能将Hg2+以HgS的形式几乎完全去除。当初始汞浓度较高时，硫化物沉淀法可以达到99.9%以上的去除率。 化学沉淀法可与絮凝、重力沉降、过滤或气浮等分离过程相结合。这些后续操作可增加硫化汞沉淀的去除效果但不能提高溶解汞本身的沉淀效率。 H值范围内沉淀效果最佳 当 pH值 9时沉淀效率急剧降低。除了不能把汞降至10g/L以下的缺点外该法还有其他不足之处⑴在硫化物过量较多时会形成可溶性汞硫络合物，特别在S2-过量时，由于有生成HgS22-络离子的倾向，从而使HgS的溶解度增大，不利于的去除，因而必须控制沉淀剂S2-的浓度，不要过量太多⑵硫化物过量程度的监测较困难⑶处理后出水的残余硫会产生污染问题。 由于硫化物沉淀颗粒非常微细，大部分悬浮于废水中，尤其在低温生成的硫化汞极细，或成分散体，不易沉淀和过滤除去据溶度积规则加入适量铁盐或锌盐的硫化物沉淀转化法和加入铁系或铝系混凝剂的絮凝沉淀法。有的工厂用硫化氢钠、明矾二步处理汞含量为25mg/L的废水处理后排出水汞的含量可降至0. 006～0. 05mg/L。其方法原理为 由于产生共沉淀故加入明矾可提高沉淀效率硫化物沉淀法处理所引起的环境问题是富汞沉淀污泥的不断积累这种污泥或者以环境可接受的方式处置或者进一步用以回收汞。有机汞废水需要先用氯进行氧化分解，再用硫化物沉淀法进行脱汞处理。 在大部分无机汞的离子交换处理技术中需首先加入氯气次氯酸盐或氯化物以形成带负电荷的氯汞络合物然后用阴离子交换树脂脱除。离子交换法主要用于处理氯化物含量较高的工业废水。一些处理数据表明先经初步处理再用离子交换法进行二级处理所得到的效果最佳。数据如下表： 树脂类型 pH值 初始含汞量 产水含汞量 附加步骤 Mtylon-T 5~6 5000~25000 1 - Lewatit - - 15 - 阴离子① 7 850 2.5 - 大网络① - 10000 10 - Osaka IE① 酸性 3000~10000 100~150 预过滤 Osaka MR① - 100~150 2~5 Osaka IE Imac-TMR 3 - 5 活性炭过滤 阴离子① 5~7 - 100 - A