卤素含量的滴定分析方法.doc

卤素含量的测定实验方法:电位滴定法1.试剂:(1)乙醇苯混合溶液(10:1)(2)硝酸银标准溶液 0.05N (需标定)2.仪器:电位差计、银电极、甘汞电极(玻璃电极)3.基本原理:(略) 注:由能斯特公式导出电位滴定法是一种测量滴定反应过程中电位变化的方法,当滴定反应达到等当点时,待测物质浓度突变,使指示电极的电位产生突跃,故可确定终点。4.硝酸银标准溶液的配制:用万分之一天平称量8.494g硝酸银,后溶解至1Ｌ容量瓶中(0.05N)。 5.基准氯化钠标准溶液的配制:用减量法称量氯化钠(优级纯)至坩锅中,在550下烘烤2个小时左右,降至室 温,转至称量瓶中称量,取50ml小烧瓶,将氯化钠慢慢(分几次)向小烧杯中倒,称重 1.64g,溶解后转移至1Ｌ容量瓶中。(1ml=0.001g氯)6.铬酸钾(2%)溶液配制:称取2g铬酸钾配成2%的水溶液。7.标定硝酸银:吸取10ml溶液于250ml锥形瓶中,以铬酸银溶液为指示剂, 用硝酸银溶液滴定至淡黄色为终点。按下式计算系数C：　 C=0.01/V (g/ml).8.实验步骤：准确称量试样(约1g)若为焊剂则移取已知比重的试液1ml,配制成200ml溶液于500ml烧杯中,接好电极, 开动电磁搅拌,用0.05N硝酸银溶液滴定,记录消耗的硝酸银溶液体积(ml)和相应的电极电位(mv).全部实验需进行空白试验。? ? ? ? ? ? Cl%=C(V-V0)/m x100%Br-的检验　　　　采用试剂:AgNO3、HNO3溶液,Cl2水　　　　操作步骤和反应现象:　　　　滴加AgNO3溶液生成浅黄色沉淀,沉淀不溶于稀HNO3;滴加Cl2水振荡后加几滴汽油,油层红棕色　　　　有关的离子方程式:　　　　Ag++Br- =AgBr↓　　　　Cl2+ 2Br- =2Cl-+Br2 = mol/L =1.8×10-5mol/L 若此时恰有Ag2CrO4沉淀，则 [CrO42-]==5.0×10-12/（1.8×10-5）2 mol/L =1.5×10-2 mol/L 在滴定时，由于K2CrO4显黄色，当其浓度较高时颜色较深，不易判断砖红色的出现。为了能观察到明显的终点，指示剂的浓度以略低一些为好。实验证明，滴定溶液中c(K2CrO4)为5×10-3mol/L是确定滴定终点的适宜浓度。 显然，K2CrO4浓度降低后，要使Ag2CrO4析出沉淀，必须多加些AgNO3标准溶液，这时滴定剂就过量了，终点将在化学计量点后出现，但由于产生的终点误差一般都小于0.1%，不会影响分析结果的准确度。但是如果溶液较稀，如用0.01000 mol/LAgNO3标准溶液滴定0.01000 mol/LCl-溶液，滴定误差可达0.6%，影响分析结果的准确度，应做指示剂空白试验进行校正。 （2）滴定时的酸度 在酸性溶液中，CrO42-有如下反应： 2CrO42-+2H+ ?2HCrO4- ? Cr2O72-+H2O 因而降低了CrO42-的浓度，使Ag2CrO4沉淀出现过迟，甚至不会沉淀。 在强碱性溶液中，会有棕黑色Ag2O↓沉淀析出： 2Ag++ 2OH- ? Ag2O↓+H20 因此，莫尔法只能在中性或弱碱性（pH=6.5—10.5）溶液中进行。若溶液酸性太强，可用Na2B407·10H20或NaHCO3中和；若溶液碱性太强，可用稀HNO3溶液中和；而在有NH4+存在时，滴定的pH范围应控制在6.5～7.2之间。 3．应用范围 莫尔法主要用于测定Cl-、Br-和Ag+当Cl-和Br-Ag+，应采用返滴定法，即向Ag+的试液中加入过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-（若直接滴定，先生成的Ag2CrO4转化为AgCl的速度缓慢，滴定终点难以确定）。莫尔法不宜测定I-和SCN-Ag+生成沉淀的阳、阴离子均干扰滴定。前者如Ba2+、Pb2+、Hg2+等；后者如、、、、等。 二、佛尔哈德法——铁铵矾作指示剂 佛尔哈德法是在酸性介质中，以铁铵矾[NH4Fe（SO4）2·12H2OAg+ 在含有Ag+的HNO3介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液直接滴定，当滴定到化学计量点时，微过量的SCN-与Fe3+[FeSCN]2+即为滴定终点。其反应是 Ag++SCN-= AgSCN↓（白色）=2.0×10-12 Fe3++SCN-= [FeSCN]2+（红色）……等深色配合物，碱度再大，还会产生Fe（OH）3沉淀，因此滴定应在酸性（0.3~1 mol/L）溶液中进行。 用NH4SCN溶液滴定Ag+溶液时，生成的AgSCN沉淀能吸附溶液中的Ag+，使Ag+Ag+释Ag+,并可在酸性溶液中进行滴定。 2．返滴