成核动力学的季戊四醇.doc

成核动力学的季戊四醇 摘要：在20 - 80 摄氏度研究98%和94%纯度的季戊四醇(PE)水溶液的溶解度和初级成核动力学，添加1%甲醛或2%甲酸 时的影响也将被研究，随着产品的纯度的降低和向溶液中添加被引用的化合物溶解度会增加。 成核动力学显示高成核秩序值,从32到10所对的成核温度范围为19至61摄氏度；即生成的核只有在超过一个过度饱和阈值才变得有意义,它随着温度下降而升高。初级成核速率随温度增加强烈，但它在降低产品纯度和向溶液中添加甲醛和甲酸时会减小。该假表示一些杂质，在低温时附随的纯产品也更强烈的被吸附比在高温时，可能将抑制溶质聚合成核的速率，从而降低了成核动力学。 关键词：结晶化，溶解度 简介 季戊四醇，羟甲基1,3 - 丙二醇 ，是一种主要的有机化学药品，由水溶液中的反应和后续结晶来生产，这些反应的一些副产品通常会出现在母液中；这些产物是主要的dipentaerithrytol，还有其他杂质，例如甲醛和所谓的formales 在过去的二十几年，从水溶液中结晶的PE已被不同的研究人员所研究1-7]，他们测量了溶解度和亚稳区宽度,并开展了间歇结晶研究晶体产品的生长动力学和粒度分布。使用的季戊四醇的纯度，以及在季戊四醇溶液中添加的特殊的杂质，都对实验有着显著地影响。 　　目前工作的范围是有系统地调查使用不同的纯度（ 98wt %和94 wt % ）市售品季戊四醇在水溶液中的溶解度和成核动力学。此外，两个选定的杂质，甲醛和甲酸，对成核的性质的影响，通过添加到该溶液中的固定量的（1wt %甲醛和2wt %甲酸）的这些化合物也被测试。 实验细节 使用的化学品是PE 98 wt %纯度(纯PE)和94 wt %纯度(不纯的PE), 这是通常的商业PE纯度标准，分别由A l d r i c h和A u s i n d提供， 在这两种情况下的杂质组成基本上是双季戊四醇，但是在不纯的产物中也约有0.2 wt %cyclic formales and 0.02wt % linear formales 出现，还用到由A l d r i c h,提供的纯度是99wt %的甲醛和甲酸。 　　溶解度和成核的实验是在一个圆柱形玻璃容器中进行，容积是3.5 x104m3，并有磁力搅拌，将夹层的水控制在温度为正负0.1 摄氏度进行恒温循环。 溶解度是取决于重量法，从在恒定温度下PE晶体在蒸馏水中大力搅拌后部分溶解后得到的母液中仔细的取出1 l0-5m3的样品，样品称重，在110摄氏度下干燥去除所有水分后，再次称重来确定溶解的PE量；结果的精确度估计为正负0.0001 每千克PE/每千克溶液，且重现性在0.0005 每千克PE/每千克溶液内。 初级成核的动力学由根据众所周知的经典程序，在不同的冷却速率进行亚稳区宽度的测量确定8]。称大量的PE和水使其溶解于比的溶解度温度稍高的温度下，制备一份溶液，然后以恒定的速率冷却，直到第一个原子核被直观地检测到。此时相对应的温度作为成核温度，并且由溶解度和成核温度之间的差异得到亚稳区宽度。 对于成核温度低于30摄氏度的现象，它表明在溶液中有一些（小于10）晶体的在溶液中生成 ，并且已增长了几分钟在有效地成核发生前。这些晶体的第一次出现是相当难以检测到，由于其低的数目，并且这些测量值导致了很差的可重复性的结果，引起温度高于那些（重复性很好）的1-2摄氏度，于是通常浓密的云核出现。然而，由于初级成核是指“散装”现象，后者的温度被假定为真核温度。 冷却速率采用范围是2.8 l0-3__4.21X l0-2摄氏度；亚稳态范围的宽度测量的准确性 是0,1摄氏度，并且重复性是正负0.2摄氏度。 结果 　　进行了四组溶解度的测量，温度范围从15到82摄氏度，对于纯和不纯的PE水溶液，和含有1 wt %甲醛或2 wt %甲酸的纯PE水溶液。实验结果显示在图1-4。 　　所有的溶解度数据显示出与温度呈现正偏差。实验结果均使用表达安装[ 2 ]（见附录一） log10 w * = a T + c (1) 　　溶解度参数的值a和c,如表1所示,采用最小二乘法确定每个数据系列：一个拟合度得到(相关指数大于0.9985)如1-4所示。 　　 伴随PE纯度的降低溶解度将增大，并且，更值得一提的是，加入甲酸和甲醛的水溶液，特别地，加入1wt%的甲醛 ，PE的溶解度比加入2wt%的甲酸是时要高，而且这两种杂质出现在低温下更有效。 　　 在不同的冷却速率下进行测量四个系列的亚稳定性范围宽度；结果获得的冷却速率为约1.7l0-2摄氏度每秒，结果也显示在1-4中。 　　 在所