橡胶材料4橡胶材料设计基础.ppt

基础配方：研究新胶种、新助剂的性质。 合成橡胶厂提出的基础配方 ASTM规定的标准配方 性能配方：各种性能相互搭配 实用配方：材料性能、成本、设备条件 4.8.2材料设计程序与实验研究 结构——性能——评价指标 寻找最佳配比组合，使得材料性能、成本、设备条件达到最佳的综合平衡。 传统试验设计法 瞄准目标法（靠经验）、单因素变量法（单一因素） 统计试验设计法 正交试验设计（多因素，实验量大）、中心复合试验设计 计算机辅助设计法 专家系统、决策支持系统 试验设计、数学建模、配方优化、质量控制 4.8.3材料设计方法概述 4.9高性能材料设计简论 高性能化：更高的物理机械性能和耐久性，或在极端苛刻条件下的适应性。 抗湿滑低滚动阻力材料、耐高低温材料、高耐介质材料、高真空材料等 汽车，航空航天，航海建筑及核工业 4.10功能性材料设计简论 功能性：材料具有特定功能，具有敏锐的应答能力，可进行选择性和特异性工作等。 阻燃材料、导电材料、声学材料、生物材料等 非硫磺系硫化体系 金属氧化物作用两方面：交联剂，酸吸收剂 过氧化物两类：简单的，后效性 树脂两种：烷基酚醛树脂，环氧树脂 …… 交联体系的进展 交联剂： 硫磺用量最大 高温快速 后硫化 促进剂： 不能衍生出亚硝胺 4.4老化防护体系 化学防老剂 抗氧剂、抗臭氧剂、抗疲劳剂、抗金属离子剂、抗疲劳老化剂 胺类、酚类、杂环类等 物理防老剂 石蜡 要求：效果好，污染小，挥发小，溶解度适当，稳定…… 使用：并用；最宜用量 4.5补强填充体系 高分子复合材料：细观多相体系。 目的：提高材料的性能，降低成本。 无机非金属填料 有机填料 金属填料 补强：提高橡胶性能； 填充：惰性，增大体积、降低成本。 并无明显界限 4.5.1 补强和填充概念 补强三要素 粒径及分布 粒径一般小于0.1μm 粒径越小，比表面积越大，补强性越大 测试方法：SEM，BET 填料的形态结构 一次或高次结构的形态和尺寸 表征方法：SEM，图像分析 表面性质 直接决定界面层的结构与厚度，以及填料的分散性 填料：高能表面；→橡胶：低能表面能。 表面基团的反应性、浓度、酸碱性。 补强效率 物理机械性能：拉伸强度、撕裂强度、耐磨性、断裂能等 填料的补强性主要取决于：填料的体积效应、化学吸附和物理吸附作用。图4-15 炭黑的生产制造迅速发展-橡胶工业的需求 炭黑消耗量为橡胶用量的40~50% 接触法炭黑 炉法炭黑 热裂法炭黑 4.5.2 炭黑 炭黑的生产 原料油 燃料油 烟窖 槽钢冷却 反应炉 裂解炉 水冷造粒 水冷造粒 炭黑 炭黑粒子，聚集体，附聚体，颗粒 炭黑的补强机理 二维结构层机理 分子链滑动机理 体积效应 ?二维结构层机理 研究表明填充炭黑的橡胶在混炼和硫化过程中形成了不均质的多相结构体系。核磁共振研究已证实，在炭黑聚集体表面上，一部分橡胶分子链被吸附，形成特殊的二维取向排列的壳层，据此提出填充炭黑硫化胶的不均质多相结构的模型。 A相-未交联或交联度低的橡胶分子链； B相-交联反应产生的交联网构； C相-炭黑与橡胶相互作用形成的界面层 （图4-16）填充炭黑硫化胶的多相结构模型 ?分子链滑动机理 该理论认为，吸附于炭黑等填料粒子上的橡胶分子链有一定的活动能力，在应力作用下，能在填料粒子表面上产生滑动，使材料中应力重新分布，避免应力集中，从而提高了橡胶的机械强度，表现出补强作用。 拉伸、恢复 ?体积效应 粒状填料掺入高聚物中，会改变高聚物的黏度、硬度和模量等性能，这种现象与微细颗粒混入液体中提高液体黏度的现象相似，因此，从液体动力学观点提出了Einstein-Guth-Gold方程。 一定的填充范围内，填充后的橡胶材料，其弹性模量等性能比为填充橡胶的模量提高(1+2.5?+14.1?2) 倍，这种现象称为体积效应，?也称为补强体积分数。 吸留橡胶：吸留橡胶（也称包容橡胶）是炭黑聚集体凹陷的表面所屏蔽的部分橡胶。 结合橡胶：填充炭黑的未硫化胶种不能被它的良溶剂溶解的那部分橡胶。 外壳橡胶：橡胶与炭黑相互作用，分子链被吸附到炭黑表面，在聚集体的各个粒子周围，形成的有限厚度的吸附橡胶壳层。 ASTM标准命名炭黑 硫化速度快慢 粒径平均范围级别 炭黑的牌号 N或S 0～9任一数字 任意两位数 N—正常硫化速度 S—慢速硫化速度 反映炭黑结构度高低 反映粒径大小 气相法白炭黑(fume silica) 沉淀法白炭黑(Precipitated silica) 4.5.3 白炭黑 白炭黑的表面基团 白炭黑的表面模型 相邻羟基，它对极性物质的吸附作用