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pH 电极的使用及日常维护 北京洛华科技有限公司 一 pH 电极的工作原理。 PH 测量属于原电池系统，它的作用是使化学能转换成电能，此电池的端电压被称为电 极电位；此电位由两个半电池构成，其中一个称为测量电极，另一个称为参比电极；此电位 遵循能斯特方程： 对于氧化还原体系： 对于金属电极，还原态是纯金属，其活度是常数，定为 1 ，则上式可写作： 式中：E—电极电位 E0—电极的标准电压 R—气体常数（8.31439 焦耳/摩尔和℃） T—开氏绝对温度（例：20℃=273+293 开尔文） F—法拉弟常数（96493 库化/当量） n—被测离子的化合价（银=1，氢=1） aMe—离子的活度 对于 PH 电极。它是一支端部吹成泡状的对于pH 敏感的玻璃膜的 玻璃管。管内充填有含饱和 AgCl 的 3mol/l kcl 缓冲溶液，pH 值为 7。 存在于玻璃膜二面的反映 PH 值的电位差用 Ag/AgCl 传导系统，如第二 电极，导出。PH 复合电极如图 此电位差遵循能斯特公式： E=E0+ R·T·1n a H3O+n·F E=59.16mv/25℃ per pH 式中 R 和 F 为常数，n 为化合价，每种离子都有其固定的值。对于氢离 子来讲，n=1。温度 “T”做为变量，在能斯特公式中起很大作用。随着 温度的上升，电位值将随之增大。 对于每 1℃的温度变大，将引起电 位 0.2mv/per pH 变化。用 pH 值来表示，则每 1℃第 1pH 变 0.0033pH 值。 这也就是说：对于 20~30℃之间和 7pH 左右的测量来讲，不需要 对温度变化进行补偿；而对于温度＞30℃或＜20℃和 pH 值＞8pH 或 6pH 的应用场合则必须对温度变化进行补偿。 + 内参比电极的电位是恒定不变的，它与待测试液中的H 活度（pH）无关，pH 玻璃电极之所以能作为 + H 的指示电极，其主要作用体现在玻璃膜上。 当玻璃电极浸入被测溶液时，玻璃膜处于内部溶液 (α ) H+,内 和待测溶液 (α )之间，这时跨越玻璃膜产生一电位差 Δ E （这种电位差称为膜电位，下节讨论），它 H+,试 M 与氢离子活度之间的关系符合能斯特公式： 当 α =α 时，Δ E =0。但实际上，Δ E ≠0，跨越玻璃膜仍有一定的电位差，这种电位差称为不对称电 H+,内 H+,试 M M 位 (Δ E )，它是由玻璃膜内外表面情况不完全相同而产生的。此式表明玻璃电极Δ E 与 pH 成正比。因此， 不对称 M 可作为测量 pH 的指示电极。 图 1：pH 值一电位一离子浓度之间的关系 （25℃） PH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 MV 414 355 295 236.6 177.5 118 59.16 0 -59.16 -118 -177.5 -236 -295 -354 -414 膜电位理论： 用离子选择性电极测定有关离子，一般都是基于内部溶液与外部溶液之间产生的电位差，即所谓膜电位。 膜电位的产生是由于溶液中的离子与电极膜上的离子发生了交换作用的结果。以玻璃电极为例来说明。其 要点如下： 玻璃电极在使用前要在纯水中浸泡，离子交换理论认为，当玻璃电极浸入水溶液中时，玻璃表面会