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第十章 共价键和分子间作用力 第一节 现代价键理论 第二节 杂化轨道理论 第五节 分子间作用力 早在1916年路易斯提出原子之间共用电子对成键的概念。 他认为共价键是由成键原子双方提供电子组成共用电子对形成的 H · + ·H → H﹕H 或 H—H。 形成共价键后，提供电子的原子一般都达到惰性气体原子的饱和电子层稳定结构。最外层2电子或8电子层结构。 Lewis学说成绩 1. 指出了共价键与离子键的差异； 2. 解释了一些简单的非金属单质和化合物分子的形成过程。 Lewis学说的局恨性 1.未能阐明共价键的本质及特征; 为什么都带负电荷的2个电子不是互相排斥，而配对成键？为什么共价键有方向性？ 2. 例外很多 3.不能解释一些分子的性质，如O2、B2的顺磁性 随着量子力学的建立，近代形成了两种现代共价键理论，即现代价键理论和分子轨道理论。 我们重点介绍一种现代共价键理论，然后简单介绍分子间作用力。 两个H原子相互靠近时，若两个原子中的电子自旋方向相同，则两核之间电子云密度减小，体系势能增大。 若自旋方向相反,则靠近时两核之间电子云密度增大,体系势能降低,在r= 74 pm 处有一个最小值。 二、现代价键理论的基本要点 σ键 sigma bond 重叠轨道的原子轨道沿键轴方向以“头碰头”的方式相重叠。重叠部分电子云密度饶键轴（原子核之间的连线）对称。 σ键： 头碰头 s—s轨道成键： 特点（s – s ，s - p x ，p x- p x ） 1. 可以单独存在。 2. 重叠程度大，稳定。 3. 可以沿着键轴转动。 π键 pi bond ：原子轨道沿着垂直于轨道对称轴的方向以“肩并肩”的方式进行重叠。 π键：肩并肩 p-p轨道成键 特点：（p y- p y , p z- p z） 1. 不可以单独存在。 2. 重叠程度较σ键小，稳定性差。 3. 不能沿着键轴转动。 4. π电子受核束缚力较小。 分析N2 分子中化学键成分 N原子的电子组态为1s22s22px12py12pz1， 其分子结构式 可用N≡N表示。 N2分子的成键方式： 配位键：共用的一对电子由一个原子单独提供的共价键。 键长:分子中成键原子两核间的 平均距离.键能:是共价键强弱的量度,键 能越大,共价键强度越大.键角:分子中同一原子形成的相  邻两键间夹角. 就相同的两原子形成的键而言， 单键键长＞双键键长＞叁键键长 键长特点：两原子形成同型共价键时， 键长愈短，键愈牢固。 键角 (bond angle): 分子中同一原子形成的两个化学键间的夹角。 键的极性: 按共用电子对是否偏移,共价键可分为极性共价键,和非极性共价键. 如 O2,H2,N2, HCl,NH3,H2O. 非极性共价键 (nonpolar covalent bond) 当成键原子的电负性相同时,键的正、负电荷重心重合而形成的共价键。 H-H, N-N, O-O 二、轨道杂化类型及实例 sp,sp2,sp3,dsp2,d2sp3,sp3d2, （一）sp杂化 ● 由1个ns和1个np轨道参与杂化, 形成 2个sp杂化轨道。 ● 2个sp杂化轨道间的夹角为1800 。 ● 当2个sp杂化轨道与其它原子轨道重叠成键形成直线型分子。 杂化轨道的类型与空间结构 （四）等性杂化 （equivalent hybridization） 杂化后所形成的几个杂化轨道所含原来轨道成分的比例相等，能量完全相同。 若参与杂化的原子轨道都含有单电子或都是空轨道，其杂化是等性的。 如上述的三种s-p型杂化。 （五）不等性杂化 （nonequivalent hybridization） 杂化后所形成的杂化轨道所含原来轨道成分的比例不相等，能量不完全相同。 若参与杂化的原子轨道中，有的已被孤对电子占据，其杂化是不等性的。 试说明NH3分子的空间构型。 实验测知，NH3分子中有3个N-H键，键角为1070 ，分子的空间构型为三角锥形（习惯上孤对电子不包括在分子的空间构型中 ） (四)、键参数 键能、键长、键角、键的极性 化学键──原子或离子之间直接的,主要的和强烈的相互作用 键参数──用于表征化学键性质的物理量