煤基化学链反应器制氢的分析研究.pdfVIP

摘要 摘 要 传统的化石能源利用方式给人类赖以生存的环境带来巨大的危害，如“温室效应”引起各国政府 的普遍关注。氢能作为一种清洁的燃料，近年来也受到广泛重视。利用煤等固体燃料，通过链式 反应制氢并分离C02，可实现化石能源的高效洁净利用。 本文从热力学和化学平衡角度研究了低温下Fe和Ni载氧体的链式反应制氢特性。结果表明， 体与Fe30。的还原反应与反应压力、温度和气体成分有关。根据热重实验数据判断，在一定温度下， CO／C02浓度比存在最佳值。在合适的比例范围内，随着CO／C02浓度比增加，载氧体转化率升高。 Fe载氧体的化学链反应制氢过程中，相对于氧化过程，还原反应速率较低，进行困难，且达到反应 平衡时，CO或H2不能完全转化，研究需要重点关注还原反应的优化。 在热力学分析的基础上，在热重仪上还研究了Fe304还原煤等固体燃料的载氧燃烧特性。研究 表明，以神华煤为燃料的载氧燃烧可行。750℃下，Fe304与煤发生反应，900℃反应明显。提高丁1．温 速率，可以缩短反应时间，反应向高温区转移，低升温速率下的载氧体转化率高于高升温速率。随 着温度升高，载氧体转化率增大，反应性增强。但SEM分析表明，温度高于9500C时载氧体会熔融 烧结，最佳反应温度为850～9500C。随着煤／载氧体质量比增加，载氧体转化率增加，但是增加的幅 度逐渐减少，当质量比接近理论反应比时，载氧体转化率趋于最大。比较不同煤样的载氧反应特性， 秸秆焦的反应性最好，煤样次之，天然焦最差。表明孔隙结构发达、反应性高的燃料利于载氧燃烧。 最后利用AspenPlus软件遵循质量守恒、能量守恒原则搭建并模拟了基于CaO受体的煤基化学 链反应制氢系统流程，煤经气化、以CaO作C02吸收剂，经链式反应器，实现制氧和C02捕集。其 中气化和再生部分采用RGibbs模块模拟，利用最小吉布斯自由能计算反应器中各化学反应进行的程 度，分析了气化压力、温度、汽碳摩尔比(S／C)、钙碳摩尔比(Ca／C)等对氢气产量、氢气十基摩 尔百分含量、固体产物摩尔E『分数、碳制氢比率和系统效率的影响。结果表明，C02吸收反应打破 了热力学平衡对含碳能源直接制氢反应的限制，使水煤气反应、变换反应和C02吸收反应能在同一 反应器内进行。为了维持再生器热平衡，可以对煤的气化过程进行控制，实现碳部分转化。C02吸 收剂对制氢和C02脱除具有积极作用，但为了保证较高的碳制氧比率及系统效率应合理选择吸收剂 的量。一定压力下，升高温度可以提高碳制氢比率和系统效率。随着温度的升高，氢气百分含量先 增加后降低，而甲烷的含量下降，CO和C02含量极低，随着温度的升高略有增加。温度过高会使 抑制吸收反应，所以气化温度宜选择675-～750C。在一定范围内，升高温度和减小压力对制氢反应有 利，但较高的压力对煤气化反应及c02的吸收反应有利，而且高压可以减小气化反应器体积，降低 投资成本。在确定的温度范围内，煤直接制氢的压力范围为0．5～3MPa，一定温度对应一个最佳压 力。过量的水可以抑制甲烷的生成，提高产物中氢气的含量，并有助于维持系统中存在Ca(OHh， 有利于C02的吸收。但增加蒸汽量需要更多的热量支持，消耗更多的煤与纯氧，因此选择蒸汽量时 还要考虑系统整体的热量平衡和经济性。升高再生器温度对系统的制氧率和系统效率贡献不大，反 而会降低固硫率，所以煅烧温度不宜高，一般选择850--950℃为宜。 Plus 关键词：化学链反应器；制氢；c02分离；热力学；热重；Aspen ABSTRACT ABSTRACT TheconventionalutilizationoffossiIfuels severeharmtotheenvironmentofhuman bring being and the attention livingworking，andglobalproblems，suchas‘greenhouseeffect’，a