醛及烷基自由基反应机理和甘草酸盐负离子的结构计算分析研究.pdfVIP

摘要 本论文采用量子化学计算方法系统地研究并讨论了以下二个体系： (1)甲醛、乙醛与烷基自由基的反应机理研究； (2)甘草酸及其盐的负离子的结构计算。 获得的主要研究结果如下： 水平上系统研究了甲醛、乙醛与烷基自由基的反应机理。 优化了反应过渡态的几何构型，并通 过振动分析对过渡态结构进行了确认，然后依据内禀反应坐标(IRC)N论，计算分析了反应途径上 分子结构的变化过程；得出各反应的反应位垒。并将IVIF2方法和DFT方法所得计算结果进行比 较。结果表明，所有反应为基元反应，一步完成，且各反应的机理相似。两种方法得到的位垒都 比较低，都在100kJ／mol以下，因此各反应从动力学角度较容易进行。 对体系(2)，采用量子化学AMl方法，对甘草酸及其盐的负离子的几何构型进行了全参数 优化，计算了该化合物的键长、键角、二面角以及能量参数，了解酸与盐的负离子所对应构型间 的性质差异，通过各种数据的对比，分析了甘草酸及其盐的负离子在各个参数间的异同点，得到 了甘草酸及其盐的负离子的稳定结构。通过对甘草酸及其盐的负离子结构的轨道图分析，发现其 前线轨道分布显现出一定的规律性，为对其药理作用从理论上进行研究和讨论提供了一些有价值 的参考。 关键词：烷基自由基，甘草酸，MP2方法，B3LYP方法，AMI方法 Abstract Inthis reaction Wfffe paper,twosystemsinvestigatedrespectivelybyquantumchemistry methods。 onthereactionmechanismof (1)Computationalstudy ancyl radicals． forthe of acidand anionic． structures (2)Computationalstudy glycyrrhizicglycyrrhetate Themainresultswe他asfollows： MP2methods，thereactionmechanisms Firstly,usingDFT(B3LYP)and offormaldehyde、 with radicalswere studiedatthe6-31 of acetaldehydealkyl systematically IG(d)levels．Thegeometries transitionstateswhichwcreconfirmedtheresultsofvibrationalWCTe by analysisfullyoptimized．Then, the ofthe structureswere theintrinsicreaction analyzedby coordinate(mC) changesgeometrical using mel：hodandthe barriersofthereactionswereobtained．Theresultswere MP2 energy comparedby aU methodandDFTmethod．弧eresultsshowedthatthereactionswere chemicalreactions