第四章电位分析法刘2014.ppt

电化学研究、分析方法30 一、电化学中的物理量 1、电? 流 current 电流，是指电荷的定向移动。电流分直流dc和交流ac两种，电流的大小和方向不随时间变化的叫直流。电流的大小和方向随时间变化的叫交流。电流的大小称为电流强度（简称电流，电流常用I、i表示），是指单位时间内通过导线某一截面的电荷量（e=1.60×10-19C） ，每秒通过1库仑的电量称为1 A。 单位：A、mA、mA、nA、pA、fA 电化学电流的正负：氧化电流为正（IUPAC，同物理学）、还原电流为正（USA） 电化学电流（电解电流、电池电流）是电极反应速率的量度！！！ 2、电 位 potential 电位又称电势，是指单位电荷在静电场中的某一点所具有的电势能。电位大小取决于电势零点的选取，其数值只具有相对的意义。通常，选取无穷远处的真空为电势零点（绝对电位），空间某点的绝对电位，是将单位正电荷从无穷远处(或以无任何力作用的无穷远的真空为参考点)移到该点所做的功，它具有绝对的意义。 电势常用符号为E或φ，单位：V、mV、mV 3、电 压voltage 电位差就是电压，电压是形成电流的原因。电压常用U表示。 单位：V、mV、mV 电化学电压的正负：同物理学。电压的实际方向与电流的实际方向一致，即在含有负载的电路中，电流流入端为电压的正方向，电流流出端为电压的负方向。 比较：电化学中的电压和电位 参考点的电位比较恒定时，主要称电位，如电极电位（即工作电极相对于参比电极的电位差）： 0.1 V vs SCE 参考点的电位不恒定时，主要称电压，如工作电极和对电极间的电压： 0.1 V 电极电位对应于电极反应所产出（电池）或所消耗（电解池）的电能！！！ 4、电动势 electromotive force (emf) 电动势是表征电源特征的物理量。定义电源的电动势是电源将其它形式的能转化为电能的本领，在数值上，等于非静电力将单位正电荷从电源的负极通过电源内部移送到正极时所做的功。 常用符号ε表示，单位是V。电动势使电源两端产生电压。电压表测得的电源两端的开路电压可看作等于电源电动势。 5、阻抗 impedance (Z) 电阻、电感（inductance）和电容（capacitance）的电路里，对交流电所起的阻碍作用叫做阻抗。 阻抗常用Z表示，是一个复数，实部称为电阻（R, resistance），虚部称为电抗（X, reactance），其中电容在电路中对交流电所起的阻碍作用称为容抗，电感在电路中对交流电所起的阻碍作用称为感抗。 阻抗的单位是欧姆（Ω）。 二、电化学三大基本方程 In electrochemistry, the Nernst equation is an equation that can be used (in conjunction with other information) to determine the equilibrium reduction potential of a half-cell in an electrochemical cell. It can also be used to determine the total voltage (electromotive force) for a full electrochemical cell. It is named after the German physical chemist who first formulated it, Walther Nernst 电量和电流 第一节 电分析化学法概述 (Overview) 一、 几个概念(Concepts) 1：电分析化学法 利用物质的电学及电化学性质，即利用化学电池的某些物理量（如电流、电位、电量(Charge)、电阻）与化学量之间的内在联系来进行分析 Ohm’s law：Voltage=Current×Resistance V = i × R 电化学分析法概述 第四节 离子选择性电极与膜电位 二.基本构造：以氟离子电极为例，其构造如图4-3所示：　 敏感膜：掺少量EuF2或CaF2的LaF3单晶膜； 内参比电极：AgCl/Ag电极； 内参比溶液：0.1 mol/LNaCl+0.1 mol/LNaF 三、膜电位的形成 玻璃膜电位： 第五节 离子选择性电极的选择性 一、选择性系数 设i为某离子选择性电极的欲测离子，j 为共存