近红外仪器能量变化对模型影响和OSC算法应用.pdfVIP

响，并找出如何减少这些广义噪声影响的算法，成为一个积极研究的课题。复杂光谱中所携带的 丰富信息，如何从所获取到的光谱中提取到最有效的信息并加以建模利用，一方面可以提高光谱 质量：另一方面也可以减少模型预测误差，增强模型稳定性。传统的校正方法有平滑滤波、导数 法、多元散射校正法(MSC)等，这些方法在对原始光谱进行校正的时候并没有考虑到光谱与样 品化学成分含量之间的关系，而仅仅是对光谱本身进行了一些校正，虽然这些方法在许多文献和 实践中得到了充分肯定，而且成为近红外分析方法中一种实用技术，在许多成熟的化学计量学软 件中也得到广。泛集成，成为化学计量学分析工作者在处理数据之前的必须进行的一步工作。但是 由于光谱是直接与样品的化学组成及含量有关的，在包含广义背景的光谱中蕴含了物质的信息， 技术，这种算法在滤波的同时，充分考虑了光谱与样品化学组成之间的关系。 OSC算法较新颖，在国外的一些文献中也体现出了它的优势，不论从理论上还是实践上，都 有重要的意义。但是这种算法在国内还没有得到广泛重视，应用得也很少。 本文拟就两个方面考察近红外分析中存在着的两个问题：(1)仪器能量变化对模型预测能力 的影响；(2)OSC算法的引入，推广OSC算法在国内化学计量学中的应用，特别是近红外分析 当中应月j。 1．3研究方法和内容 漫反射检测器所检测到分析光为样品经过多次反射，折射，衍射及吸收后返回的光．所以凡 是能够影响这些光学现象的因素都会造成光谱的变化，包括样品的粒径大小、分布、外观、温度、 湿度、能量、基体等等因素，这是造成近红外光谱不稳定的主要原因，从而引起分析上的误差和 麻烦。所以在考察近红外仪器能量变化对模型预测能力影响的时候，必须严格控制其他条件的变 化，在一个相对稳定的环境中，采用玉米粉末样品在不同能量条件下采集光谱，仅仅改变仪器光 源输出能量单一条件改变，用其中一套样品光谱建立数学模型来预测其他光谱，比较其预测差异， 考察模型的稳定性。 考察粉末样品在能量变化条件下近红外光谱变化，同样要严格控制其他外界条件的变化和装 样差异，所以将样品密封在一个小样品池中，使得每次光谱采集的时候不需要再次考虑装样存在 的误差，从而只需要考察样品光谱仅在仪器能角：变化条件下的差异。 对烟草粉末样品和手工配比液体样品，应用OSC算法，对样品光谱进行预处理后，建立起 相应的数学模型。考察OSC算法的滤波能力，并与其他滤波算法建立的模型进行比较。为OSC 算法推广提供参考意见。 二：：：== 第二章理论基础 2．1近红外光谱学基础 2．1．1近红外光谱信息和信号特点 在近红外分析当中，对于液体样品常用透射法。对丁嘲体或者粉末样品，则常用漫反射法进 和近红外(NIR)光谱区。已有很多前人已对这种漫反射机理进行了详细研究。入射光照射到样 品后，入射光部分被吸收、部分被散射。被样品所反射的散射光经积分球检测器收集就得到了负 载有用信息的分析光。如图1所示： ‘ X l f I l lJ+△J △X l+△【l tJ 图2-l漫反射光谱示意图 Schematic ofdifthsereflectance Fig．2-l representation spectrum (图中I为入射光．J为反射光．△l为入射光增量，AJN反射光增量) 对于NIRDRS，固体样品的漫反射吸光度可描述为： 其中：A为样品的漫反射吸光度：K为样品的吸光系数，决定于样品的化学组成；S为散 射系数，决定于样品的物理特性。当k／s在一定范围内，A与k／s可用截距不等于零的一条直 线拟合： A=a+b(kI