2013年-第一章 配位化学基础知识.ppt

§1-1 维尔纳配位学说 §1-2 配合物的基本概念 §1-3 配体的类型 §1-4 配合物的命名 配位化学是无机化学的分支，但又远远超过纯 粹无机化学范畴。渗透到其他领域，和有机化学、 分析化学、生物化学、催化动力学、量子化学等领 域，已成为整个化学领域不可缺少的组成部分，配 位化学在化学基础理论（如化学键和结构化学）和 实际应用方面都有非常重要的意义。 一、配位化合物（coordination compound） 定义：由中心离子（或原子）和几个配体以配位键结合而成的一类复杂分子或离子（称为配位单元） 称为配位化合物，简称配合物（旧称络合物)。 中心离子一般为金属离子或原子。 配体可以是无机分子、有机分子，也可以是生物 大分子，范围极广。 [Cu(NH3)4]SO4 双齿配体 金属大环配合物* 1,10-邻菲咯啉与Fe2+形成的螯合物，其中存在3个五元环 卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括 Mg 原子在内的4个六元螯环 有些配体虽然含有两个或者多个可配位原子，但是在一定条件下，只有一个配原子与中心离子配位，这类配体叫异性双位配体. 如 : -NO2-（硝基），以N原子配位，ONO-以O原子配位， -CN- 氰根以C原子配位，-NC- 异氰根，以 N 原子配位， SCN- 硫氰根，以 S 原子配位，异硫氰根 NCS- 以 N 原子配位。 还有一些配体，如 CO 和 烯烃 C2H4、 C6H6、C5H5- 等。它们除了给出孤电子对外，其空的π*轨道可以接受中心原子 d 电子，既是电子给予体，又是电子接受体。这些配体称之为 π 酸配体。 非螯合多齿配体与配位聚合物 例：4,4’-联吡啶的一维、二维及三维配位聚合物。 {[M(C4H4O5)(bipy)0.5]·H2O}n Syntheses, Structures, and Magnetic Properties of Three Novel Metal Malate Bipyridine Coordination Polymers with Layered and Pillared Topology §1-4 配合物的命名 由于配合物本身较为复杂，且数目众多，除少数 习惯名称外，均采用系统命名法。 1. 首先类似于无机物命名，即先阴离子，后阳离子。 配位单元是阳离子：则称某化某（配位单元），某 酸某（配位单元）或氢氧化某。 ② 配位单元是阴离子： 则称某（配位单元）酸，某（配位单元）酸某。 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（III）酸钾 H2[PtCl6] 六氯合铂（IV）酸 [Co(NH3)6]Cl3 (与FeCl3对比) 三氯化六氨合钴（III） [Cu(NH3)4]SO4 (与BaSO4对比) 硫酸四氨合铜（II） 2. 配离子的命名 1）配体名称放在中心原子之前； 2）不同配体之间以圆点（·）隔开； 3）配体数目以二、三、四表示（一可省略）； 4）最后一个配体名称后缀以“合”字； 5）如果中心原子不止一种氧化数，可在其后的圆 括号中用罗马数字表示。 例：[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴（III）离子 [Co(NH3)5(H2O)]3+ 五氨·水合钴（III）离子 3 . 配体的先后顺序 （1）先无机后有机配体 （2）先阴离子后分子配体 （3）同类配体中，按配位原子在英文字母中的次序 （4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前 （5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相 连的其它原子英文字母次序。 例： [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 硝基———负离子； 氨——无机中性分子 羟氨——无机中性分子；吡啶——有机配体 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂（II） * 第一章 配位化学基础知识 第二章 配合物的结构与异构现象 第三章 配合物的化学键理论 第四章 配合物的电子光谱 第五章 配合物在溶液中的稳定性 第六章 配合物反应动力学 第七章 新型配合物 第一章 配位化学基础知识 绪 论 配位化学(coordination chemistry)是配位化合物化