BaBPO5晶体晶格振动光谱研究与第一性原理计算-物理学报.PDF

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 62, No. 3 (2013) 037802 BaBPO5 晶体晶格振动光谱研究与第一性原理计算* 123 1 1 1† 1 1 1 张季 王迪 张德明 张庆礼 万松明 孙敦陆 殷绍唐 1) ( 中国科学院安徽光学精密机械研究所, 合肥 230031 ) 2) ( 中国科学院大学, 北京 100049 ) 3) ( 安徽新华学院, 合肥 230088 ) ( 2012 年7 月24 日收到; 2012 年8 月27 日收到修改稿) 通过偏振拉曼光谱和第一性原理计算对非线性光学晶体BaBPO5 的晶格振动模式进行了研究. 实验得到了不 同几何配置下、在100—1600 cm−1 范围内的晶体偏振拉曼光谱与傅里叶变换红外吸收谱, 结合因子群分析方法研 究了晶体的外振动与内振动模式特征. 分析表明拉曼振动主要来自于PO4 四面体和BO4 四面体的振动, 且PO4 基 团振动具有较强的拉曼与红外活性. 此外, 根据第一性原理对晶体拉曼振动进行了数值模拟, 进一步明确了拉曼峰 与晶体中原子振动的对应关系, 计算表明拉曼光谱中位于672 cm−1 峰位来自晶体中B—O—P 键的伸缩振动, 这是 晶体中PO4 四面体和BO4 四面体共顶点连接的特征结构在光谱中的体现. 关键词: BaBPO5 晶体, 拉曼光谱, 第一性原理, 振动模式 PACS: 78.30.Er, 61.50.Ah, 63.20.Dj DOI: 10.7498/aps.62.037802 37 构 . 但对于晶体的红外和拉曼光谱的研究报道 1 引言 很少, 它们是认识晶格结构和离子基团振动特征的 重要手段. 我们在常温下测量了BaBPO5 晶体的红 磷酸盐晶体 (如KTiOPO , NdP O 等) 以其 4 5 14 外吸收谱和不同几何配置下的偏振拉曼光谱, 并对 结构稳定性和良好的非线性效应被广泛地应用于 振动模进行了初步指认. 12 激光、非线性光学等领域 . BaBPO5 是以硼氧 在晶体拉曼振动光谱的研究中, 拉曼峰的强度 基团和磷氧基团为基本结构基元的又一新型功能 和频率既体现了晶体中原子间的键链特征, 也为离 3 晶体. 其化合物由Bauer 等 首次合成, 由潘世烈 子基团的结构识别提供了重要依据. 拉曼峰的指认 4 等 利用助溶剂法生长出BaBPO5 单晶. 该晶体除 通常把晶体的拉曼光谱与自由离子基团内振动的 了具有良好的非线性外, 由于其晶格结构的特殊性, 特征峰加以比较而得到, 但自由离子基团进入晶格 作为稀土离子的掺杂基质对能级的f-d 转换得到了 后, 由于对称性的降低使得振动模式发生分裂, 而 5 广泛的研究 , 并在闪烁晶体方面也具有潜在的应 且晶体场的作用也会对振动模式产生影响. 这些都 6 用价值 . 对拉曼峰的指认带来困难. 基于密度泛函理论的第