纳米二氧化钛光催化薄膜相关知识讲稿.docx

纳米二氧化钛光催化薄膜钛元素在地壳中含量颇丰,其储量甚至超过了常见的铜等金属。氧化钛是化学惰性的材料,其对于生物具有非常好的相容性,因而在化妆品甚至食品中都能见到其身影。目前市场中最常见的二氧化铁产品主要作为高档白色涂料,然而由于其特殊的光学和电学特性,二氧化铁还有着更为重要的应用。自1972年首次发现二氧化钛电极光解水能够制氧之后,四十年来的不断研究和论证使得人们相信,目前己知的材料中二氧化铁仍然是最优秀的半导体光催化剂。二氧化钛有三种主要的结晶形式:金红石(四方晶系)、锐铁矿(四方晶系)以及板钛矿(正交晶系)结构,这其中亚稳相板钛矿较少被用于实际应用。纳米 TiO2是一种重要的无机功能材料。二氧化钛有着其独特的性能:第一光催化性,能分解有机物,具有抗菌防污功能;第二,即超亲水性,利用这一性质可生产防雾、自清洁产品。其中光催化机理已趋完善,而亲水性机理迄今为止尚不完全清楚,还存在分歧,有待于更进一步深入研究。由于其特定的能带结构, 在紫外光的作用下产生具有强氧化性和还原性的空穴 - 电子对, 可以降解空气、水介质中的有机化合物,催化光解水体中的无机有毒物质, 在环境净化领域显示出巨大的应用潜力。作为光催化剂应用时, 通常的悬浮相光催化氧化法存在着催化剂易失活、易凝聚和难分离等弊端, 而且悬浮粒子影响光的辐射深度,使用成本高昂, 阻碍了光催化氧化技术的实用化。目前国际上更趋于研究发展 TiO2薄膜制备技术。二氧化钛光催化机理：半导体材料导电性能介乎于绝缘体和导体之间,其在价带到导带之间具有一个空的能级区域称为带隙。这种不连续的电子能级结构导致材料一旦被激发,产生的电子_空穴对的分离将使得激发电荷在材料内、界面及表面发生转移。实现这一过程首先需要满足激发光能量大于或等于半导体材料的能带隙，使得受激发材料价带产生电子能够跃迁到导带而将空穴留在价带中,然后分离的光生电荷在半导体中进行迁移。于是,光化学反应得以在半导体与吸附物界面进行。影响 TiO2光催化活性的因素:影响 TiO2光催化活性的因素很多, 就 TiO2本身特性而言, 主要有晶形、晶粒尺寸和晶体缺陷。一般认为锐钛矿晶形的 TiO2光催化活性高于金红石晶形, 但也有研究表明混晶有更高的催化活性。TiO2粒子的粒径越小, 单位质量的粒子数越多, 比表面积也就越大, 越有利于光催化反应在表面上进行,因而光催化反应速率和效率越高。当粒子的大小在 1- 10nm时, 就会出现量子化效应, 成为量子化粒子, 导致明显的禁带变宽, 从而使空穴—电子对具有更强的氧化—还原能力;催化活性将随尺寸量子化程度的提高而增大, 尺寸的量子化也使半导体获得更大的电荷迁移速率, 空穴与电子复合的几率大大减小, 也有利于提高光催化效率。另外缺陷的存在对 TiO2光催化活性也有着重要影响。制备方法：液相沉积法”、“溶胶-凝胶法”、“化学气相沉积法”、“物理气相沉积法”和“电化学法”溶胶 - - 凝胶法采用溶胶 - - 凝胶法制备二氧化钛薄膜时, 通常是将金属醇盐或其他盐类溶解在醇、醚等有机溶剂中形成均匀的溶液,溶液通过水解和缩聚反应形成溶胶, 之后采用匀胶技术或提拉工艺在基片上成膜, 经进一步聚合反应溶胶转变形成凝胶;充分干燥的凝胶经焙烧去掉有机物即可得到所需晶形的薄膜。这种方法工艺设备简单, 薄膜制备温度低, 容易在不同形状、不同材料的基体上制备大面积薄膜, 甚至可以在粉体表面成膜; 另外, 通过各种反应物溶液的混合, 这种方法可以容易地获得匀相多组分体系, 实现定量掺杂, 可有效的控制薄膜的成分和结构。目前, 此方法已成为制备纳米 TiO2薄膜的最重要方法之一.二氧化钛光催化技术的应用：半导体光催化剂的一个最重要应用是利用其光催化活性从空气和水中去除污染物以及在大气条件下除臭、防污和杀菌。由于二氧化钛有着高的光催化活性、高的稳定性、无毒性以及容易获得等优点,从而使得它成为目前最有潜力而且几乎是唯一可选的光催化材料。可利用它来抗菌、防雾、自清洁和净化室内空气。助于排热，是建筑物有效降低温度而成为清凉建筑，从而改善城市中的热岛现象。近年来,由于二氧化钛薄膜光致亲水性的发现,又促使人们研制开发出防雾自清洁玻璃.Fujishima等总结了二氧化钛薄膜光致亲水性在自清洁和抗雾等方面的应用(见表1).Wang等[59]比较了涂有二氧化钛薄膜的建材和没有涂覆二氧化钛薄膜的瓷砖暴露在户外的行为,他们发现涂有二氧化钛薄膜的超亲水性瓷砖表面远比普通瓷砖要清洁。日本Nissan公司开发出了一种具有双层结构的亲水性室外玻璃,这种玻璃具有良好的亲水性保持能力,他们将这种玻璃用于汽车后视镜,获得了良好的防雾效果,大大提高了汽车后视镜的可见度和环境适应能力.日本TOTO公司也开发了类似产品,他们所开发的这种膜由PET膜组成,其正面