【2017年整理】FF-36加氢裂化预处理催化剂的开发.pdfVIP

FF一36加氢裂化预处理催化剂的开发 魏登凌 彭绍忠 刘雪玲 王刚 (中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺113001) 摘要FF一36催化剂是抚顺石油化工研究院(FRIPP)研制的新型加氢裂化预处理催化剂，具有活性金 属易于硫化、利用率高、加氢脱氮活性好等特点，催化剂孔容高、比表面较大、堆积密度适中。FF一36催 化剂工业应用结果表明：FF一36催化剂加氢脱氮活性高，原料适应性强，满足工业装置使用要求。 关键词FF一36催化剂加氢裂化 预处理 加氢脱氮 工业应用 1前言 加氢裂化技术是直接生产清洁燃料的主要手段之一。加氢裂化技术的核心是催化剂，包括预 处理催化剂和裂化催化剂，其中预处理催化剂的性能直接影响加氢裂化过程的整体效率，是加氢裂 化技术的关键之一。随着加氢裂化预处理原料质量日益变差，加氢裂化预处理的苛刻度增加，使用 高性能加氢预处理催化剂对降低加氢裂化原料预处理的苛刻度，保证裂化催化剂长周期运转显得 尤为重要。因此，国内外石油公司和研究机构一直积极开发与加氢裂化催化剂配套使用的新型加 催化剂和uF一220催化剂。荷兰阿克苏公司(现为雅宝公司)也推出了加氢脱彬脱氮活性更高的 M∥a轻油型加氢裂化装置工 剂已在齐鲁石化SsOT装置和镇海炼油化工股份有限公司新建1．50 业应用，表现了很高的加氢脱氮活性，取得了满意的工业应用结果。 2催化剂的研制 2．1 FF一36催化剂基本设计思路 成铵类；(3)铵类氢解生成NH，和烃。因此，要提高催化剂加氢脱氮活性，关键在于提高催化剂的 加氢活性，同时具备适当数量的L酸中心和相对较弱的B酸中心，并使加氢活性与酸性合理地匹 配。此外，在加氢裂化原料脱硫、脱氮和多环芳烃饱和反应中，以加氢脱氮反应进行得最慢，并且受 扩散控制影响口】，要求催化剂孔结构利于反应物、生成物分子的扩散和反应。基于这种认识，在催 化剂研制中，采用适当的方式加入多种助剂调变并改善载体的孔结构和表面性质(孔性质和酸性 质)，以期调变并改善催化剂的孔结构和表面性质及金属与载体之间的相互作用，促使催化剂易于 硫化且硫化充分，提高催化剂加氢脱氮活性。 2．2 FF一36催化剂制备技术特点 (1)采用硫酸铝一偏铝酸钠法制备原料氧化铝技术，获取高质量、低成本原料氧化铝。 688 (2)助剂A对原料氧化铝改性，可以影响所期望的原料氧化铝粘结性和孔性质。 (3)助剂B对原料氧化铝有控制地改性，可以影响所期望的催化剂酸性质和孔性质。 (4)复合助剂(纳米级化合物C+助剂B)对原料氧化铝改性，调变活性组分的分散状态，增加 催化剂的酸度。改善催化剂金属分散性，提高金属利用率。 2．3 FF一36催化剂的制备 (1)优选原料氧化铝。 考察了不同原料氧化铝的制备方法、物化性质和使用性能，确定制备FF一36催化剂的原料氧 化铝。几种原料氧化铝基本特点见表l。可以看出，采用硫酸铝一偏铝酸钠法制备含助剂A的S 和x原料氧化铝的物化性质、使用性能，适合于制备FF一36催化剂的载体。 表1几种原料氧化铝的基本特点 (2)助剂B对催化剂酸性的影响。 通过助剂B调节载体的酸性，最终调节催化剂酸性。如表2所示，添加助剂B不仅可以调节 催化剂表面酸性，减少强酸量，增加弱酸和／或中强酸量，而且可以增加催化剂的孔容。 表2助剂B对催化剂酸性的影响 (3)不同助剂对载体性质和催化剂活性的影响。 考察助剂C、纳米级化合物C和复合助剂(纳米级化合物C+助剂B)对载体性质和最终催化 剂活性的影响，试验结果见表3。 由表3看出，复合助剂(纳米级化合物C+助剂BC)对载体改性，载体的孔容增加，比表面和3 一15nm孔径分布基本不变，但助剂C分散性较好，对应催化剂的相对加氢脱氮活性较高。 表3不同助剂对载体性质和催化剂活性的影响 689 (4)催化剂加氢活性的表征。 性相形貌和某种元素分布。电镜表征结果如表4所示。 表4硫化态