无机化学-2 热化学.pptVIP

2、指定产物：所谓指定产物，C和H元素完全氧化的指定产物为CO2 (g)和H 2O(l)。 指定物质的标准摩尔燃烧焓均为零。 ?cHm? ( CO2 ，g，T)=0 ?cHm? (H 2O，l，T)=0 3、注意 书写燃烧反应计量式时，要使B物质的化学计量数νB=-1。 CH3OH（g）+3/2O2（g）? CO2（g）+2H2O（l） 化学手册中查到的?cHm?数据常是298.15K时标准摩尔焓变。 * 2.5 Hess定律 Hess定律(1840， Hess) 一个化学反应，不论是一步完成，还是分数步完成，其热效应是相同的，即总反应的焓变?rHm ?等于各步分反应的焓变?rHm ?之和。化学反应的放出和吸收的热只与反应的始态和终态有关，而与反应的途径无关。Hess定律要求每步均恒压，这一规律的实质是焓为状态函数。 推论（1）：某反应的?rHm ? (1)与其逆反应的?rHm ?(2) 数值相等，符号相反。 推论（2）：一步反应的焓变等于多步反应的焓变之和。 * 盖 斯 G.H.Germain Henri Hess (1802～1850)俄国化学家。生于瑞士日内瓦，卒于俄国圣彼得堡(现为列宁格勒)。3岁随父侨居俄国。1825年于多尔帕特大学获医学专业证书，同时受到了化学和地质学的基础教育。1826～1827年，在斯德哥尔摩J.J.贝采利乌斯的实验室工作并从其学习化学。1830年当选为圣彼得堡科学院院士，专门研究化学。1838年成为俄国科学院院士。 他研究了炼铁中的热现象，作了大量的量热工作。1840年以热的加和性守恒定律公诸于世，后被称为盖斯定律。此定律为能量守恒定律的先驱。因此，盖斯也是热化学的先驱者。著有《纯粹化学基础》(1834)，曾用作俄国教科书达40年。 * 例1：选择题 （1）下列分子中的ΔfHm?(298.15K)值不等于零的是 （ ） a、 石墨 b、 N2(g) c、 H2O(g) d、 Cu(s) （2）下列物质中的ΔfHm? (298.15K )不等于零的是 （ ） a、 Fe(s) b 、 C(石墨) c、 Ne(g) d、Cl2(l) （3）下列反应中，ΔrHm?(T)等于生成物的ΔfHm?(B，物态，T)的是 （ ） a、 H2(g)+Cl2(g) = 2 HCl(g) b、 CaO(s)+CO2(g) = CaCO3(s) c、 Cu(s)+1/2O2(g)= CuO(s) d、 Fe2O3(s)+6HCl(aq)= 2FeCl3 (aq)+3H2O * c d c ?rHm ?( 1 ) = 438.1 kJ · mol － 1 ?rHm ? ( 2 ) = 244.3 kJ · mol － 1 ?rHm ?( 3 ) = – 917.9 kJ · mol － 1 ?rHm ?( 4 ) = – 44.0 kJ · mol － 1 ?rHm ( 3 ) + H2O ( g ) H2 ( g ) + 1/2 O2 ( g ) H2O ( l ) ?rHm ? ( 4 ) ?rHm ? ( 1 ) 2 H ( g ) ?rHm ? ( 2 ) O ( g ) ?rHm ? 试求总反应的 ?rH ? m 例2：已知反应 H2 ( g ) + 1/2 O2 ( g ) ——— H2O ( l ) 可以按下面的途径分步完成： * ?rHm ? = ?rHm ? ( 1 ) + ?rHm ?( 2 ) + ?rHm ? ( 3 ) + ?rHm ? ( 4 ) = 431.8 + 244.3 + (– 917.9 ) + (– 44.0 ) = – 285.8 ( kJ · mol － 1 )