大学配位滴定ppt.ppt

学习基本要求 （1）了解副反应系数和条件稳定常数 1、定义 以配位反应为基础而进行的滴定分析方法。 Ca-EDTA螯合物的立体构型  例19-13 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 11.00，[NH3]= 0.10mol·L-1, 计算 lg ?Zn ?Zn(NH3)= 1 +?1 [NH3] +? 2 [NH3]2 +? 3 [NH3]3 +? 4 [NH3]4 M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y （4） 配合物的条件稳定常数 例19-15 计算 pH2.0 和 5.0 时的 lgK ?(ZnY) 3、配位滴定法测定的条件 考虑到浓度和条件稳定常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM′=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需 lg（cM·K ? MY ）≥ 6.0 举例说明金属指示剂变色过程： 4) 金属指示剂应具备的条件 5）使用指示剂中存在的问题 （a）指示剂的封闭现象 某些金属离子与指示剂形成的配合物(MIn) 比相应的金属离子与乙二胺四乙酸配合物(MY)更稳定, 在滴定其他金属离子时，若溶液中存在这些金属离子，则溶液一直呈现这些金属离子与指示剂形成的配合物MIn的颜色，即使到了化学计量点点也不变色，这种现象称为指示剂的封闭现象。 6）常用的金属指示剂 （1）. 铬黑T（EBT）：铬黑T是弱酸性偶氮染料 1-(1-羟基-2萘偶氮)-6硝基-2-萘酚-4-磺酸钠 常用金属指示剂 表 部分金属离子被EDTA滴定的最低pH (2) 最低酸度(pH高限) 以不生成氢氧化物沉淀为限 对 M(OH)n 五、 混合金属离子的选择性滴定 例 含浓度均为0.01Mol/L的 Pb2+、Ca2+溶液中滴定Pb2+？ (1)能否分步滴定: △lgK=18.0-10.7 = 7.3 6 ∴能 例：Pb+2-Bi+3合金中Bi3+、Pb2+的连续测定 lgK(BiY)=27.9, lgK(PbY)=18.0 ★氧化还原掩蔽法 FeY 注意： 掩蔽剂（L）与干扰离子（N）配合稳定: ?N(A) = 1+[L]?1+[L] ?2 ---- ? 大、c(L)大、且 pH合适(F-, pH4; CN-, pH10) 4）解蔽法的应用 2） 返滴定法: 例 Al3+的测定 ★置换出EDTA： 4）. 间接滴定法 ⑴ 测非金属离子: PO43- 、 SO42- ⑵ 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐) 练习： 6、计算pH9.0，c(NH3)=0.1mol·L-1时  Zn + Y ZnY NH3 OH- H+ Zn(NH3) Zn(OH) HY 练习： 法1. 控制酸度 法2. 配合掩蔽法 法3. 掩蔽+解蔽法 法4. 置换法 EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐) 若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+, Ca2+, 判断下列情况对测定结果的影响. 1. 以CaCO3为基准物质标定EDTA, 用以滴定试液中的Zn2+ (Bi3+), XO为指示剂. 2. 以Zn2+为基准物质, XO为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+(Bi3+)含量. pH5标定, Pb2+络合, Ca2+不络合; pH10滴定Ca2+ : Pb2+ , Ca2+都络合, c(实际)c(标定), c(Ca)偏高; pH1滴定Bi3+: Pb2+ , Ca2+都不络合, c(实际)c(标定), c(Bi)偏低. 3. 以Zn2+为基准物质, EBT为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+的含量. pH10标定, Pb2+ , Ca2+都络合, pH10滴定, Pb2+ , Ca2+都络合, c(实际)=c(标定), c(Ca)无影