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第4章 高分子材料的混合与混炼

第四章 聚合物的混合与混炼 4.1 混合理论(Brodkey混合理论) 了解聚合物配方表示方法 掌握影响聚合物混合均匀程度的因素 4.1 混合理论(Brodkey混合理论) 聚合物制品的生产中,只有极少数聚合物可单独使用,一般都必须与其他添加剂混合配料后才能进行成型加工。 4.1.1 混合的含义 整个系统全部体积内,各组分在其基本单元没有本质变化的情况下,细化和分布的过程,是一种趋于减少混合物非均匀性的操作。 工业上的混合有两方面的含义:简单混合和分散混合 2.混合的含义 配方表示法 ①将各种聚合物总量用100表示,其它不同组份占聚合物总量的重量比。 4.1.2 混合理论( Brodkey) Brodkey混合理论表明,混合过程涉及到三种扩散形式。 2 涡旋扩散理论—紊流扩散 要实现涡旋扩散运动,熔体运动的速度应很高。由于聚合物粘度高,其运动速度一般达不到使聚合物熔体形成紊流。而且,过高的剪切速率时,会发生熔体破碎。 3 体积扩散理论—对流混合 流体质点、液滴或固体粒子由系统的一个空间向另一个空间位置的运动。或两种以及多种组分在相互占有的空间内发生运动,以期达到各组分均匀分布的目的。聚合物混合过程中,这种形式的分散较多。 (1)体积对流混合—通过塞流对物料体积进行重排,而不需要物料连续变形。这种重排可以是无规的,也可是有序的。 4.2 混合均匀程度的表征 3.研究尺度:被研究的尺度或大小,(不能被精确定义)如:分子尺度。 试样大小:样品的相对尺寸大小或对比尺度。 4.2.2 混合状态的描述及指标 分散程度:被分散物质的破碎程度,破碎程度越大,粒径越小,分散程度越高。 2. 定量描述混合程度的指标 平均算术直径: 平均表面直径: (2) 总体均匀度 (3)分离尺度(S)—被距离r分开的两点处体积浓度间相关系数的积分 对于完美组合,其分离尺度应当减小到最终粒子尺度(最低限——分子尺度)。 3.其他描述方法 (2)聚团计数法 光学显微镜测量混合物切片中,助剂聚团所占面积的分数,来评定分散程度。比视觉检测法更准确,属于定量测定。 (3)光学显微镜法和电子显微镜 光学显微镜法(OLM) 光学显微镜分辨率0.2μm(200nm) 电子显微镜 (transmission electron microscope,TEM) ( scanning electron microscope,SEM ) 4.3 分散混合过程 1.分散混合过程:在聚合物加工过程中,如将固体颗粒或结块物料(附聚物),或粘弹聚合物液滴混合到聚合物熔体中,要将它们分散开来,这个过程是分散混合过程。 (6)聚合物与活性填料之间产生力-化学作用。 4.3.2 分散理论 1.固相破裂(Z.Tadmor)—固体颗粒破裂条件 2. 最小作用半径—不会重新聚集的条件 ①结块界面上的粘性剪切力大于结块内各微粒间的相互作用力; Nir.A流体分离力方程 Nir.A——剪切流中,作用在自由悬浮的轴对称粒子上的分离力Fh: 3. 分散混合的表征—通过次数分布函数(Pass Distribution Function PDF) 通过次数分布函数——物料重复通过混合设备窄间隙中的高剪切区的次数,实现物料中各组分分散混合的无规化,从而表征分散混合的程度。 4.液滴的破裂—不相容两种聚合物熔融共混 悬浮液滴的变形、破裂及其流体力学稳定性主要决定于两个参数:悬浮液滴的粘度ηi与连续介质η0的粘度之比λ和K。 液滴破裂的条件: λ越大,粘度比越大,液滴越不易变形和破裂; K越大,表面张力越大,越不易破裂。因为表面张力有使液滴保持在一起的趋势,当横过界面产生的压力降超过表面张力时,液滴将破裂。 两种液体之间相容性越小,共混物中分散的液滴粒径越大。 作业 1.说明影响聚合物混合均匀程度的因素? 2.常用混合程度的表征方法 3.分析四个分散理论的含义 4.4. 2 影响聚合物混合均匀程度的因素 (1)内因:助剂分散能力——助剂与树脂的亲和力;助剂与树脂的接触面积;助剂的渗入速度。 助剂与树脂的亲和力 助剂与树脂有相近的结构单元 内在因素 助剂在界面与树脂亲合 助剂分散能力

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