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1、误差及数据处理 第一章
* 误差分配 首先确定分析结果的误差,再由此对各测量值的 误差提出要求,称为误差分配。 分配原则:平均分配 例如滴定分析结果的相对误差不大于0.2%,则称量 及体积测量的相对误差各分配0.1%。 然后分别讨论各自测量的要求: 称量G≥200mg 体积V ≥20ml * 思考: 试验的准确性与精确性; 随机误差与系统误差,如何控制、降低随机误差?如何避免系统误差? 熟悉有效数字规则 * 注意:扫描仪通过一条数据线连接在电脑主机的SCSI卡的接口上,并有一条电源线连接电源插座。注意,SCSI卡是一种专用的卡,一般在买扫描仪时就会附带此卡。目前出产的扫描仪则不需要配置SCSI卡,而可以直接连接在电脑主机的USB端口上。 * 偏差 -测定结果与平均结果之间的差值 单次测量偏差: 衡量分析结果的精密度 * 平均偏差 样本中的误差 总体:所考察的对象的全体。又称母样 样本:自总体中随机抽出的一组测量值,又称子样 样本容量:样本中所含测量值的数目 对于样本容量为n , 平均值: * 总体平均值: 单次测量的平均偏差: 标准偏差 衡量数据的分散程度 * 样本标准偏差 自由度 f 相对标准偏差(变异系数) * 例题:用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量,得到 下列结果:10.48,10.37,10.47,10.43,10.40。试计算 单次测量结果的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、 相对标准偏差。 解:数据列表计算: Ni含量/﹪ /di/ di2 10.48 10.37 10.47 10.43 10.40 0.05 0.06 0.04 0.00 0.03 0.0025 0.0036 0.0016 0.0000 0.0009 平均10.43 ∑ /di/=0.18 ∑ di2=0.0086 * 则平均偏差: 相对平均偏差: 标准偏差: 相对标准偏差(变异系数CV): * 相对标准偏差(变异系数CV): 衡量数据变异程度的一个统计量。当比较两个或多个资料的变异程度时,仅用标准差是不能满足要求的。 当利用标准差比较样本变异程度时,只限于单位相同且平均数彼此接近的情况 如单位不同且平均数差异很大时,需要标准差与平均数的比值,即变异系数来比较 统计分析中有重要用途 * 标准偏差与平均偏差的关系 +0.3 -0.2 -0.4 +0.2 +0.1 +0.4 0.0 -0.3 +0.2 -0.3 0.0 +0.1 -0.7 +0.2 -0.1 -0.2 +0.5 -0.2 +0. 3 +0.1 * δ=0.7979σ≈0.80 σ 当测定次数非常多时 极差 ----指一组数据中最大值与最小值的差。又称范围误差 缺点:精确性较差 * 标准偏差的计算 * Ni含量/﹪ X’=(X-10.00) X’2 10.48 10.37 10.47 10.43 10.40 0.48 0.37 0.47 0.43 0.40 0.230 0.137 0.221 0.185 0.160 平均10.43 ∑ X’=2.15 ∑ X’2=0.933 * 第四节 有效数字与数据运算 一、有效数字 就是在测量中所能得到的有实际意义的数字。它的位数取决于测量的方法及仪器的精度。 测量结果保留位数的原则1: 最末一位数字是不可靠的,而倒数第二位数字是可靠的。 测量结果保留位数的原则2: 在进行重要的测量时,测量结果及测量误差可比上述原则再多取一位数字作为参考。 * 有效数字的特点 (1)位数与单位变换或小数点位置无关。 35.76cm = 0.3576m = 0.0003576km (2)0 的地位 0.0003576 3.005 3.000 都是四位 (3)特大或特小数用科学计数法 * m ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.0500g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.234g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ★移液管:25.00mL(4); ☆ 量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) * 1. 数字前0不计,数字后计入 : 0.02450 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ,1.00×103 ,1.000 ×103 ) 3. 自然数可看成具有无限多位
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