2数据处理和误差.pptVIP

2、相关系数 r r = ±1 ；存在线性关系，无实验误差； r = 0；无线性关系； 0 | r | 1时，y与x有相关性, r愈接近1, 相关性愈好 §4 标准曲线的回归分析 判断y与x之间的相关性好坏的尺度 表 2-6 相关系数 r 的临界值 §4 标准曲线的回归分析 相关系数的显著性检验 求r值 在一定置信度下，当 ，则x及y相关, 所拟合的回归曲线有意义，否则x与y不相关, 所得回归方程不可靠。 §4 标准曲线的回归分析 例：电位法测定测定氯离子的含量： 标准曲线实验数据： 氯离子标准曲线 §5 提高分析结果准确度方法 选择恰当分析方法 （灵敏度与准确度） 减小测量误差（误差要求与取样量） 减小偶然误差（多次测量，至少3次以上） 消除系统误差 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入 空白实验 校准仪器 校正分析结果 四、提高分析准确度的方法 1. 选择合理的分析方法 1）由不同含量允许的相对误差大小选择方法 组份含量 10% 1~10% 0.1~1% 0.001~0.01% R.E% 0.1~0.3 1 2~5 10 常量分析 滴定分析 微量分析 仪器分析 样品含Fe 30%，滴定分析（0.1%)：29.97~30.03% 仪器分析（2%）：29.4~30.6% 2）按误差要求,选择相应仪器精度 常量分析 称量误差 滴定误差 ? 四、提高分析准确度的方法 习题： P27: 1、2、3、5、7、10 * * 最大可能误差，即各测定量的误差相互累加。但在实际工作中,各测定量的误差可能相互部分抵消使得分析结果的误差比计算的最大可能误差要小。 * 置信度高，置信区间大。区间的大小反映估计的精度，置信度的高低说明估计的把握程度。 * §3 分析结果的数据处理及评价 一、分析结果的数据处理 二、可疑数据的取舍 三、分析方法准确性的检验 对一样品分析，一般报告出结果： 要求较高的结果： 关系 问题： 即在 的某个范围 内包含 ? 的概率 由无限次测量 ——对 ? 估计 由有限次测量 1、概率 2、区间界限，多大区间 涉及两个方面： 一、分析结果的数据处理 解决： 一、分析结果的数据处理 1、随机误差的正态分布 2、置信度及置信区间 3、有限次测定的置信区间 随机误差服从正态分布 横坐标：偶然误差的值 纵坐标：误差出现的概率大小 服从正态分布的前提 测定次数无限多； 系统误差已经排除。 1、随机误差的正态分布 误差范围与出现的概率之间的关系 1、随机误差的正态分布 置信度与置信区间 置信度：在某一定范围内测定值或误差出现的概率。68.3%, 95.5%, 99.7% 即为置信度。 置信区间：真实值在指定概率下，分布的某个区间。μ±σ，μ±2σ，μ±3σ等称为置信区间。 置信度选得高，置信区间就宽。 2、置信度及置信区间 有限次测定中偶然误差服从 t 分布 有限次测定无法计算总体标准差σ及总体平均值μ,则偶然误差并不完全服从正态分布，服从类似于正态分布的 t 分布( t 分布由英国统计学家与化学家 W.S.Gosset提出)。 3、有限次测定的置信区间 3、有限次测定的置信区间 无限次测量：?、? 有限次测量： 、s t 分布曲线 u 分布曲线 讨论： (1) 由式： 得： 3、有限次测定的置信区间 x——有限次测定平均值 t ——几率系数 n —— 测定次数 s ——标准偏差 μ——总体平均值 (2) 上式的意义：在一定置信度下(如95%)，真值(总体平均值) 将在测定平均值附近的一个区间即在 之间存在的把握程度 95%。用作分析结果的表达式。 分析结果的表达式 表2-2 t 值表 (4) 置信度不变: 若n↑， t↓， s↓ ，则置信区间↓，平均值愈接近真值，平均值愈可靠。 3、有限次测定的置信区间 置信区间 (3) t 值与置信度及n有关，置信度↑， n↓， t ↑。 (5) n不变时：置信度↑， t↑ ，置信区间↑。 例：测定 SiO2 的质量分数，得到下列数据： 28.62, 28.59, 28.51, 28.48, 28.52, 28.63 求平均值、标准偏差、置信度分别为90%及95%时平均值的置信区间。 解： 查表，置信度为 90%，n = 6 时，t = 2