第01-02章 绪论 催化作用及及催化剂.pptVIP

* * * 下标a表示吸附态 * * * * * * * * * * * * Ns：八面体晶粒表面原子数；NT：晶粒中原子总数 * * * * * * 固体熔点(热力学温度)为Tm，0.3Tm温度称为许蒂希温度。该温度以上开始发生晶格表面原子显著迁移。 * * * * * * * * * * 2-2 催化剂的组成与载体的功能 1. 催化剂的组成 载体：载体是催化剂活性组分的分散剂、黏合剂或支撑体，是负载活性组分的骨架。 将活性组分、助催化剂组分负载于载体上所制得的催化剂称为负载型催化剂。 * * 2-2 催化剂的组成与载体的功能 1. 催化剂的组成 助催化剂：催化剂中加入的另一种或者多种物质，本身不具活性或活性很小的物质，但能改变催化剂的部分性质，如化学组成、离子价态、酸碱性、表面结构、晶粒大小等，从而使催化剂的活性、选择性、抗毒性或稳定性得以改善。 助催化剂按照作用机理不同一般可以分为结构型及电子型两类：①结构型助催化剂，用于增进活性组分的比表面积或提高活性构造的稳定性，如氨合成用的铁－氧化钾－氧化铝催化剂中的氧化铝，氧化铝可以与活性铁形成固溶体，有效阻止铁的烧结。 * * 2-2 催化剂的组成与载体的功能 1. 催化剂的组成 助催化剂： ②电子型助催化剂，其作用是调整催化剂主要活性组分的电子结构，表面性质或晶形结构，从而提高催化剂的活性及选择性。研究表明，金属的催化活性与其表面电子的授受能力有关。具有空成键轨道的金属，对电子有强的吸引力，而吸附能力的强弱和催化活性紧密相连的。 如氨合成用的铁催化剂中，Fe有空的d轨道，可以接受电子，在Fe-Al2O3中加入K2O后，K2O把电子传给Fe，使Fe原子的电子密度增加，提高其活性，所以K2O是电子型的助催化剂。 * * 2-2 催化剂的组成与载体的功能 2. 载体的功能 提供有效的表面及合适的孔结构： Pt 1~10 nm之间分散度迅速降低； 无载体的 0.5~5 nm Pt粒子在400~500oC温度下，会迅速烧结， 400oC下，1小时 50 nm ，6个月变成200 nm 。 若在载体上，烧结及聚集就大大降低。 Ns：八面体晶粒表面原子数 NT：晶粒中原子总数 * * 2-2 催化剂的组成与载体的功能 2. 载体的功能 ② 增强催化剂的机械强度，使催化剂具有一定的形状 ③ 改善催化剂的热传导性 ④ 减少活性组分的含量 ⑤ 提供附加的活性中心 ⑥ 与活性组分之间的溢流现象及强相互作用 * * 2-2 催化剂的组成与载体的功能 3.理想的催化剂载体应具备下列条件 具有能适合反应过程的形状及大小； 有足够的机械强度，能经受反应过程中机械或热的冲击；有足够的抗拉强度，以抵抗催化剂使用过程中逐渐沉积在细孔里的副反应产物(如积碳)或污物而引起的破裂作用； 有足够的比表面，合适的孔结构和吸水率，以便在其表面能均匀地负载活性组分和助催化剂，满足催化反应的需要； 有足够的稳定性以抵抗活性组分、反应物及产物的化学侵蚀，并能经受催化剂的再生处理； * * 2-2 催化剂的组成与载体的功能 3.理想的催化剂载体应具备下列条件 能耐热，并具有合适的导热系数； 不含可使催化剂中毒或副反应增加的物质； 原料易得，制备方便，在制备载体以及制备成催化剂时不会造成环境污染； 能与活性组分发生有益的化学作用； 能阻止催化剂失活； * * 2-3 对工业催化剂的要求 催化剂的活性：判断催化剂加速某化学反应能力高低的量度。工业上常用给定温度下原料的转化率来表达，催化反应动力学中常用反应速率表达。 催化剂的比活性：催化剂的比活性是相对于催化剂某一特定性质而言的活性。例如：催化剂每单位表面积上的活性。比活性 1.活性及选择性指标 * * 2-3 对工业催化剂的要求 催化剂的选择性：催化剂有效地加速平行反应或串联反应中的某一个反应的性能。可以用已消耗的原料中转化为目的产物的分率表示。 时空产率：一定条件下单位时间内单位体积或单位质量的催化剂所得产物的量，YT.S.。 1.活性及选择性指标 * * 2-3 对工业催化剂的要求 稳定性：催化剂的稳定性是指活性及选择性随着时间变化的情况，包括热稳定性、化学稳定性和机械稳定性三个方面。 2.稳定性及寿命指标 * * 2-3 对工业催化剂的要求 寿命：指在工业生产条件下，催化剂的活性能够达到装置生产能力及原料消耗定额的允许使用时间。 2.稳定性及寿命指标 * * 2-4 均相催化剂的特征 均相催化(homogenous catalysis)：反应物与催化剂形成均一相气相或液相的催化反应，其中包括气体溶解于液相中的反应。液态酸碱催化剂，可溶性过渡金属化合物催化剂及碘、一氧化氮等气态分子催化剂的催化属于这一类。