第2章 误差及分析数据的处理.pptVIP

两个重要概念 置信度（置信水平） P ：某一 t 值时，测量值出现在 μ± t ?s范围内的概率 显著性水平α：落在此范围之外的概率 二、平均值的精密度及平均值的置信区间 1．平均值的精密度（平均值的标准偏差） 注：通常3~4次或5~9次测定足够 例： 总体均值标准差与 单次测量值标准差 的关系 有限次测量均值标准差 与单次测量值标准差的 关系 续前 2．平均值的置信区间 （1）由单次测量结果估计μ的置信区间 （2）由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 （3）由少量测定结果均值估计μ的置信区间 续前 置信区间：一定置信度下，以测量结果为中心，包 括总体均值的可信范围 平均值的置信区间：一定置信度下，以测量结果的 均值为中心，包括总体均值的可信范围 置信限： 结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 注意： （1）置信区间的概念：μ为定值，无随机性 （2）单侧检验及双侧检验 单侧——大于或者小于总体均值的范围 双侧——同时大于和小于总体均值的范围 练习 例1： 解： 如何理解 练习 例2：对某未知试样中CL-的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度 为90%，95%及99%时的总体均值μ的置信区间 解： 三、显著性检验 （一）总体均值的检验——t检验法 （二）方差检验—— F检验法 （一）总体均值的检验——t检验法 1．平均值与标准值比较——已知真值的t检验（准确度显著性检验） 续前 2．两组样本平均值的比较——未知真值的t检验 （系统误差显著性检验） 续前 （二）方差检验——F检验法 （精密度显著性检验） 统计量 F 的定义：两组数据方差的比值 显著性检验注意事项 1．单侧及双侧检验 1）单侧检验 → 检验某结果的精密度是否大于或小于 某值 [F检验常用] 2）双侧检验 → 检验两结果是否存在显著性差异 [ t 检验常用] 2．置信水平的选择 置信水平过高——以假为真 置信水平过低——以真为假 四、异常值的检验——G检验（Grubbs法） 检验过程： 小结 1. 比较： t 检验——检验方法的系统误差 F 检验——检验方法的偶然误差 G 检验——异常值的取舍 2. 检验顺序： G检验 → F 检验 → t检验 异常值的取舍 精密度显著性检验 准确度或系统误差显著性检验 练习 例：采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量， 得到以下九个分析结果，10.74%，10.77%， 10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%， 10.86%，10.81%。试问采用新方法后，是否 引起系统误差？（P=95%） 解： 练习 例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光 度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器 测定4次，得到标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精 密度是否显著地优于旧仪器？ 解： 练习 例：采用不同方法分析某种试样，用第一种方法测定 11次，得标准偏差s1=0.21%；第二种方法测定9次 得到标准偏差s2=0.60%。试判断两方法的精密度间 是否存在显著差异？（P=90%） 解： 练习 例：用两种不同方法测定合金中铌的百分含量 第一法 1.26% 1.25% 1.22% 第二法 1.35% 1.31% 1.33% 1.34% 试问两种方法是否存在显著性差异（置信度90%）？ 解： 续前 练习 例：测定某药物中钴的含量，得结果如下： 1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,试问1.40这个数据是否 应该保留？ 解： 第二章 误差及分析数据的处理 第一节