新型双核席夫碱化合物合成及荧光活性探究.docVIP

新型双核席夫碱化合物合成及荧光活性探究 　作者：张铭钦袁泽利娄方明吴庆胡庆红 【关键词】双核席夫碱合成荧光活性 　　AbstractAnovelbinuclearSchiffbaseligand(H4L)anditszinc(II)complexehasbeensynthesizedfromthereactionofN，N，N,N’tetra［2(2aminoethylamino)formylethyl］ethylenediamineandsalicylaldehyde,andcharacterizedbyelementalanaysis,1HNMR,IR,UVvisspectrophotometryandmolarconductance.ThefluorescenceactivitiesinDMSOofSchiffbaseligandandzinc(II)complexewerestudied. 　　Keywordsbinuclearschiffbase;synthesis;fluorescenceactivity 　　多核席夫碱其金属配合物由于在抑菌、抗癌和抗病毒的生物活性、催化、磁性材料、半导体和生物无机化学等领域的重要作用而日益引起人们的重视［1～6］。己知欲形成双核或多核配合物，需要有利的配体和中心离子，如高电荷，具有一对以上孤对电子且能起桥联作用的给予体原子，以及合适的实验条件等等。本研究利用合成的具有柔性链N,N,N,N’四［2(2氨基乙氨基)甲酰基乙基］乙二胺联结水杨醛形成具有八齿席夫碱化合物(图1)，其分子内含多个给予体原子（N，O），利于形成多齿席夫碱化合物。 　　1实验部分 　　1.1仪器与试剂 PerkinElemer240型元素分析仪；BioRad型傅立叶红外光谱仪(4000～400cm-1，KBr压片法)；Ry2型熔点仪(温度计未校正);MercuryVX300型核磁共振仪(300MHz，TMS内标，DMSOd6为溶剂);UV256FW型紫外可见分光光度计;CarryEclipse荧光光谱仪;DDS11A电导率仪。 　　水杨醛，乙二胺，丙烯酸甲酯及其它试剂均为分析纯。N,N,N,N’四［2(2氨基乙氨基)甲酰基乙基］乙二胺按文献［7］方法合成。 　　1.2席夫碱配体H4L的合成 将0.01molN,N,N,N’四［2(2氨基乙氨基)甲酰基乙基］乙二胺溶于50mL乙醇中，加热回流，慢慢滴加含0.04mol水杨醛的20mL乙醇溶液，于45min内滴完，继续反应2h，冷却过夜，得黄色固体，过滤，用乙醇洗涤，用乙醇:石油醚（V:V）=1:1重结晶，得黄色片状晶体。 　　1.3双核席夫碱锌配合物的合成 将0.25g(1mmo1)配体H4L及0.22g(1mmo1)Zn(OAc)2·2H2O分别溶于适量甲醇中，将铜盐的甲醇溶液在搅拌下滴加到配体的甲醇溶液中，搅拌回流4h，减压浓缩冷却后过滤得棕色粉末。分别用热甲醇、乙醚洗涤数次，真空干燥即得产物。 　　2结果与讨论 　　2.1元素分析 配体及其配合物的C、H、N元素分析数据见表1。元素分析结果表明，所测数据与计算值基本相符，可确定配体的组成为C50H64N10O8(H4L)，当配体与金属离子反应时，H4L失去四个质子与锌（II）离子配位形成配合物Zn2L，配合物的组成为Zn2C50H60N10O8。表1席夫碱化合物的理化性质及元素分析数据（略） 　　2.21HNMR分析 配体及其配合物的1HNMR分析数据见表2。在1HNMR谱中,配体(H4L)苯环上的OH质子的δ在13.37处,当形成锌配合物该质子的δ消失，说明锌与配体配位生成锌配合物。配体和锌配合物的特征N=CH质子的δ均在8.5附近［8，9］,表明连接4个席夫碱单元间烷基链对苯环质子、酚羟基和N=CH质子的化学位移没有影响。CH2质子的δ以及链中NH质子均2.49～3.912附近,该质子在相应的化学位移处均单峰，表明所处化学环境相同。苯环质子的δ在6.835～7.419附近。表2席夫碱化合物的化学位移（略） 　　2.3IR谱分析 配体及其配合物的IR谱分析数据见表3。配体的IR光谱在3250～3440cm-1区域内有一弱吸收的υNH振动峰,归属于苯环上邻位羟基的伸缩振动吸收峰和原料中的NH存在，在1700cm-1附近原料中醛的υC＝O振动峰变成1630～1640cm-1范围很强的υC＝N伸缩振动峰,表明醛基已同胺基缩合生成了席夫碱。在2930～2950cm-1和2850～2880cm-1范围内,分别出现了烷基链接亚甲基υas,CH2和υs,CH2振动吸收,表明配体H4L及其配合物中存在烷基,在1550cm-1