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第三章 聚合物共混物的形态结构 第一节 概 述 聚合物共混物形态学的主要课题之一就是研究共混物中的相结构，包括形态类型、区域结构、尺寸形状、网络结构、结晶形态、界面等内容； 聚合物的形态结构是决定其基本性能的最基本的因素之一； 共混物的形态结构与加工过程密切相关； 研究加工—形态结构—性能三者之间的关系。 第二节 聚合物共混物形态结构的基本类型 一、二元共混物按相的连续性可分为以下三种基本类型： 1. 单相连续结构； 2. 相互贯穿的两相连续结构； 3. 两相互锁或交错结构。 1. 单相连续结构 ——指构成聚合物共混物的两个相或者多个相中只有一个相连续。此连续相可看作是分散介质，又称之为基体(matrix)，其他的相分散于连续相中，称为分散相(dispersed phase)，又称为相微区(phase domain)。 单相连续结构又因分散相相畴的形状、大小以及与连续相结合情况的不同而表现为多种形式。 （1）分散相形状不规则 分散相是由形状很不规则、大小极为分散的颗粒所组成。 机械共混法制得的产物一般具有这种形态结构。 一般情况下，含量较大的组分构成连续相，含量较小的组分构成分散相，分散相颗粒尺寸通常为1～10μm左右。 (1)分散相形状不规则 （2）分散相形状较规则 分散相颗粒较规则(一般为球形)，颗粒内部不包含或只包含极少量的连续相成分。 (2) 分散相形状较规则 (3) 分散相为胞状结构或香肠状结构 分散相内又含有连续相成分，在分散相粒子内部，分散相成分构成连续相，而包含在其中的连续相成分形成的细小包容物又构成分散相，也就是形成所谓的“包藏”结构。 形态类似“细胞”或香肠。 接枝共聚物、 IPNs大都具有这种类型的形态结构。 (4) 分散相为片层状 2. 相互贯穿的两相连续结构 共混物中两种组分均构成连续相 互穿网络聚合物（IPNs）是两相连续结构的典型例子 两相连续结构的杨氏模量与组成的关系可用Davies方程表示 E1/5= φ1 E11/5+ φ2 E21/5 式中 φ1、φ2为两种组分的体积分数，E、E1、E2分别为共混物和两种组分的杨氏模量。 IPNs中两个相的连续程度一般不同。连续性较大的相，对性能的影响较大。 两组分的相容性越大、交联度越大，则IPNs两相结构的相畴越小。 3. 两相交错或互锁结构 这类形态结构有时也称为两相共连续结构，包括层状结构和互锁结构 这种结构中没有一相形成贯穿整个试样的连续相，而且两相相互交错形成层状排列，难以区分连续相和分散相 嵌段共聚物产生旋节相分离以及当两嵌段组分含量相接近时常常形成这种结构 以嵌段共聚物为主要成分的聚合物共混物也容易形成这类形态 相逆转(phase inversion) 聚合物共混物可在一定的组成范围内发生相的逆转，原来是分散相的组分变成连续相，而原来是连续相的组分变成分散相。 在相逆转的组成范围内，常可形成两相交错、互锁的共连续形态结构，使共混物的力学性能提高。这就为混合及加工条件的选择提供了一个重要依据。 相逆转和SD相分离的区别 SD起始于均相的、混溶的体系，经过冷却而进入旋节区从而产生相分离。相逆转是在不混溶共混物体系中形态结构的变化。 SD可发生于任意浓度，而相逆转仅限于较高的浓度范围。 SD产生的相畴尺寸微细，在最初阶段为纳米级，而相逆转导致较粗大的相畴，尺寸为0.1一10μm。总之，与相逆转相比，SD可在更宽的浓度范围内对聚合物共混物性能进行更好的控制，但仅限于相容体系。而相逆转是不相容聚合物共混物的一般现象，通常发生于高浓度范围。 含结晶聚合物的共混物的形态特征 以上所述的形态特征主要是指两种聚合物都是非晶态结构的情况。对两种聚合物都是结晶性的，或者其中之一为结晶性的，另一种为非结晶性的情况，上述原则也同样适用。所不同的是，对结晶聚合物的情况尚需考虑共混后结晶形态和结晶度的改变。 结晶/非晶聚合物共混体系(如PCL/PVC，PVDF/PMMA等) 结晶/结晶聚合物共混体系 (如PE/PP，PBT/PET等) 除以上所述各种可能的形态外，依据近来广泛的研究，尚有如下形态发现于结晶／结晶聚合物共混体系中： （1）一结晶聚合物形成晶体，另一结晶聚合物未结晶而转化为非晶态。例如对于PP/UHMWPE聚合物熔融共混体系。当在140℃下高温结晶，就会出现仅PP结晶，PE成为非晶态的这种形态，并且PE可渗透到PP球晶或片晶中； （2）单组分晶体或双组分共晶同时存在的形态。在研究HDPE/LLDPE的报告中，证实经热处理的试样，LLDPE中规整性低的部分是单独结晶，而规整性高的部分参与与HDPE形成共晶。HDPE/LDP