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第四章第三节 酶
2、酶的基本概念 酶是细胞合成的能加速生物化学反应,但在反应前后保持不变的的生物大分子。 已知的酶主要是蛋白质。 某些小分子RNA能催化RNA水解。具有酶作用的RNA称为核酶。 4、酶的辅助因子 酶是大分子,但是许多酶必须结合某种有机小分子或金属,如果失去他们,酶就不能工作,这类有机小分子或金属就是酶的辅助因子。辅助因子直接对电子、原子或某些化学基团起传递作用。 常见的辅助因子有Zn、Mn等金属原子和含有金属的环状有机小分子。 辅助因子是辅酶、辅基和金属离子的总称。辅酶与酶蛋白结合比较疏松,可以通过透析方法除去。(如酵母提取物与辅酶I) ;辅基与酶蛋白结合较紧密,不能用透析方法除去。(如细胞色素氧化酶与铁卟啉辅基的结合)。 5、酶的活性部位 此种调节控制作用是由别构酶(allosteric enzyme)来调节的。别构酶也称为变构酶,它是一种可以通过与效应物的作用,使自己构象发生改变,从而活性发生变化。其酶分子上除了有活性中心(active site)外,还有别构中心(allosteric site)。 调节物(或效应物)与酶分子中的别构中心(调节中心或控制中心)结合后,诱导出或稳定住酶分子的某种构象,使酶活动中心对底物的结合与催化作用受到影响,从而调节酶的反应速度及代谢过程,此效应称为酶的“别构效应”。 医学上 1.微胶囊技术。提高酶制剂用药的生物相容性和在体内的停留半衰期。 2.体外循环装置。如人工肾(由微囊脲酶和微胶囊活性炭组成)。 3.欧洲用固定化青霉素酰化酶将青霉素G或V转化为6-烷基青霉烷酸(6-APA),用于合成各种青霉素衍生物,每年至少生产3500吨6-APA,消耗30吨青霉素酰化酶; 4.抗体酶 将抗体进行修饰,使其具有酶的属性,可以扩大酶的催化范围。 将酶的高效催化能力和抗体的高度选择性巧妙结合的产物就是抗体酶。 抗体酶制备的关键: 设计和合成与底物过渡态类似的半抗原; 制备较纯的催化性抗体。 酶是蛋白质,对酶的分析可以检测相应基因的存在,知道基因是否处于活动状态。 酶在细胞中的分布有区域性,也有组织特异性,酶分析能知道有关细胞或组织的机能状态信息。如,根据转氨酶检查肝病或心肌炎。 酶的表现与遗传有关,许多遗传病都表现为先天缺乏某种酶。如,乳糖不耐症。 人的体质也与某种酶有关。如,不同人血管中血管紧张素肽转移酶的分布不同,而且与耐力有关,根据组织分布模式可以帮助挑选优秀体育人才。 4、激促剂或抑制剂的调控 (1)、激促剂 细胞外Ca2+浓度升高 Ca2++钙调蛋白 钙调蛋白质 +酶 酶被激活 (2)、抑制剂 常见的抑制剂 不可逆 抑制剂 有机磷化合物:与酶的Ser结合,毒气 DEP、1605、敌百虫 有机汞、有机砷化合物:与巯基作用 氰化物:与铁卟啉环的铁结合 重金属:Ag、Cu、Pb、Hg 可逆抑制剂:磺胺药物 六、酶工程简介 (一)、酶的应用 1.工业:淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶 2.医疗、诊断:转氨酶、聚合酶、纤维素酶 3.食品:淀粉酶 4.生命起源:核酶,1982’、四膜虫的26SrRNA 自我拼接 5.基因工程:连接酶、聚合酶 皮革脱毛与软化:石灰硫化钠法 酶法(水解毛根部的毛囊蛋白) 软化:蛋白酶分解皮纤维间质中可溶性蛋白。 在美国、日本和欧洲每年要将数千吨葡萄糖用固定 化葡萄糖异构酶转化为高果糖浆; 日本每年有几千公斤L-蛋氨酸、L-苯丙氨酸、L-色 氨酸和L-缬氨酸用固定化氨基酰化酶生产; 工业生产中 木聚糖酶,用于漂白和增加白度,还有用于纸浆和 造纸再回收的纤维素酶和用于淀粉去除和修改的淀 粉酶 加酶洗涤剂 模拟酶 按照酶的作用原理,模拟酶的活性中心,完全用化 学合成的方法制成更高效、更专一、更简单和更稳 定的新型酶分子,就是模拟酶。 环状精——由葡萄糖单体组成的环状低聚糖,可以 催化芳香环和甾体烃的氯化反应。 5.酶法分析 * * 第三节 酶——生命的催化剂 生产实践:酿酒、制酱 1850’,巴斯德提出酒精发酵是酵母活动的结果 1878’,Liehig提出发酵现象是溶解于细胞中的 酶引起的,提出了酶(Enzyme)的概念 1913’,米勒兄弟提出了酶促反应动力学原理 1926’,Sumner第一次从刀豆中提出了脲酶结晶 并证明具有蛋白质的性质 现在已鉴定出3000多种酶 酶的发展史 一、酶是生物催化剂 1、酶与一般催化剂的异同 a.共性 用量少而催化效率高 仅改变反应速率,不改变反应平衡 可降低反应的活化能 活化能:一定温度下1M的底物全部进入活化态所 需要的自由能,单位J/M。 b.酶的特性 催
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