阴、阳离子复合掺杂的Li(Ni-%2c1%2f3-Co-%2c1%2f3-Mn-%2c1%2f3-)O-%2c2-的合成及电化学性能的的分析研究.pdfVIP

阴、阳离子复合掺杂的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 的合成与电化学性能研究 摘 要 锂离子电池与其它可充式电源相比具有更高的能量密度，从而成为移动通讯 设备中倍受青睐的储能电源。LiCoO2 具有易合成、电化学性能稳定、可逆性良 好和循环寿命长等优点，成为目前商业化锂离子电池广泛使用的正极材料。但由 于钴资源的高成本和有毒性，且用 LiCoO2 作正极材料的锂离子电池在动力电池 应用中存在安全性问题，促使研究人员努力寻找更便宜、安全和电化学性能更优 的正极材料来取代LiCoO2 。本文在目前国内外普遍关注的Li(Ni 1/3Co 1/3Mn 1/3)O2 的基础上，通过阴、阳离子复合掺杂改善了材料的性能，获得电化学性能优良的 阴、阳离子复合掺杂新型正极材料。 采用溶胶-凝胶法成功地制备了层状材料 Li(Ni 1/3Co 1/3Mn 1/3)O2 。通过傅立叶 红外光谱(FT-IR) 、X-射线衍射(XRD) 、原子吸收光谱(AAS)和电化学性能测试考 察了合成条件对材料结构和电化学性能的影响。结果表明，其优化的工艺条件为： 当 Li/(Ni+Co+Mn) ＝1.10，900 ℃煅烧 18h，合成的 Li(Ni 1/3Co 1/3Mn 1/3)O2 具有较 好的电化学性能，在 3.0～4.3V 范围内进行恒流充放电测试，样品的首次放电容 量为 162mAh/g，第 10 个循环的容量保持率为 92.0% 。 为了进一步改善 Li(Ni 1/3Co 1/3Mn 1/3)O2 的结构稳定性和循环稳定性，本文分 别将 Mg-Al 、Al-F 和 Mg-F 复合掺入Li(Ni 1/3Co 1/3Mn 1/3)O2 中。结果表明：Mg-Al 掺杂使材料的阳离子混排度降低，循环性能得到了明显改善，但 Mg2+ 和 Al3+进 入 Li 层后减少了锂离子从层状结构中脱嵌的数量，因此掺杂后初始容量有所减 小(153mAh/g) 。而在 Al-F 掺杂的样品中，少量的 Al 取代过渡金属能减少 Ni2+ - 对 Li 层的占据，F 掺杂则提高了材料的结晶度，Al-F 掺杂材料第 20 个循环的容 量保持率高达 94.4% ，但初始容量与未掺杂材料相比变化不大。Mg-F 复合掺杂 结 合 了 Mg 增 加 容 量 和 F 改 善 循 环 性 能 的 特 点 ， Li[Ni 1/3Co 1/3Mn(1/3-0.04)Mg0.04 ]O2-0.04F0.04 在 3.0~4.3V 电压范围内获得很高的初始 容量(168mAh/g) ，第 20 个循环的容量保持率为 92.1% ；循环稳定性也得到了提 高。由于Mg-F 复合掺杂效应，Li[Ni 1/3Co 1/3Mn(1/3-0.04)Mg0.04 ]O2-0.04F0.04 材料的电 化学性能得到较大改善，因此，Mg-F 复合掺杂是一种改进锂离子电池正极材料 性能有效的方法。 关键词：锂离子电池；正极材料；Li(Ni 1/3Co 1/3Mn 1/3)O2 ；阴、阳离子复合掺杂 I 阴、阳离子复合掺杂的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 的合成与电化学性能研究 Abstract Lithium-ion batteries have become attractive energy storage systems for portable electronic devices as they offer higher energy density compared to other rechargeable systems. The most widely used commercial cathode material for lithium-ion batteries is LiCoO2