磁共振技术及其在丝素蛋白结构及功能的分析研究中的应用.pdf

复旦大学硕士论文 磁共振技术及其在丝素蛋白结构与功能研究中的应用 ● 摘要 1、用EPR技术研究了Cu(II)对蚕丝蛋白的作用机理。基于二阶微扰理论提 出了对于具有超精细耦合结构及多组分分布的复杂Cu(II)．EPR粉末谱的拟合方 法，并成功解释了CuOI)在丝素蛋白结构从SilkI向SilkII的转交过程中的作用 机理。 2、用NMR方法研究温度对蚕腺体中丝素蛋白的作用和作用机理。我们有趣 ● 地发现，前部腺体中丝素蛋白在降温后易于形成液晶态，后部腺体在降温后仍然 保持无规线团状态。进一步详细的研究工作将有待开展。 3、用固qINMR技术研究类蜘蛛丝蛋白模拟聚合物的结构。发现无论选用高 分子片断聚苯乙烯还是聚戊二烯对与多肽片断(Ala)s形成的共聚物中多肽片断的 二级结构影响不大；模拟共聚物的力学性质与高分子片断的性质有重要关系。 4、将广义二维相关技术应用到核磁共振领域。其中分两部分工作。其一将 广义二维相关技术用于分析基于外扰(如pH)的核磁共振图谱，并以丝素蛋白 峰 为例将核磁共振波谱和拉曼光谱这两种不同动力学时间尺度下记录的结构信息 以广义二维的方式建立起对应关系，从而使复杂拉曼光谱和核磁共振谱的归属解 析更加清晰、明确。其二将广义二维相关技术应用到传统二维核磁共振谱。传统 的二维核磁共振实验(FT2D卟汛dR)需要在二维时间域上采集大量的FID(Free Induction Decay)数据以进行二维Fourier变换，而这是项非常费时的工作。我们 发展了一种新的技术——广义二维核磁共振(GEN2D-NMR)技术，有效解决了 FT2D．NMR方法存在的问题，明显缩短了实验时间。 ● 关键字：电子顺磁共振，核磁共振，络合物，拟合，广义二维谱，傅立叶变换， 广义二维异性谱，类蜘蛛丝蛋白，腺体 中图分类号：0581，0636 ● 复旦大学硕士论文 磁共振技术及其在丝素蛋白结构与功能研究中的应用 ● Abstract theeffect theconformationtransitionsofsilkfibroin 1．InvestigateofCu(11)on EPR we onthe with asimulationbased spectroscopy．Heredevelop approach second-order tosimulatethesilk theory perturbation EPR with and coordination spectrahyperfinecouplingsmultiple components，and revealthefunction the ofsilkworm． ofCu(II)in efficiently spinningpr