丁二烯%2f苯乙烯连续溶液共聚合模试的分析研究.pdf

大连理工大学硕士论文 摘 要 溶聚丁苯橡胶(ssBg)是厶成橡胶的主要胶种之一。通过分子设计的手段，以烷基锂 为引发剂，经阴离子溶液聚合，可以合成出汽车轮胎所需的低滚动阻力和高抗湿滑性的 SSBR胎面用胶。近年来随着汽车工业和高速公路的不断发展，SSBR的需求比例持续 增长。自溶聚丁苯实现工业化以来，国外越来越多的厂家采用了连续聚合法。与间歇法 相比，连续法表现出了其独特的优点如：聚合物结构和质量均一、生产效率提高、工艺 容易操作和调整等等。但是需要解决的一个主要问题是反应釜内凝胶的抑制。反应器中 产生的凝胶，导致反应器的堵塞，从而过早地终止反应器的周期运行，凝胶的形成也严 重影响聚合物的均～性、产品质量和生产效率，即阻碍了连续聚合的发展。抑凝剂的作 用是通过链转移或链终止以减少可增长的大“活性”分子链的数目，以及凝胶的产生。 本文在建立丁二烯，苯乙烯阴离子连续溶液共聚合模试装置的基础上，对以正丁基锂 和溶剂的丁二烯／苯乙烯阴离子连续溶液共聚进行实验研究。详细考察了单体浓度，极性 添加剂、物料平均停留时间及聚合温度等对共聚反应转化率、共聚产物微观结构、分子 量及分子量分布的影响。在实验研究的基础上，采用了两种不同的方法线性回归法和非 线性法建立了连续搅拌釜式反应器中丁二烯／苯乙烯阴离子溶液共聚合数学模型，并进行 了模型的参数估计和模拟计算。利用三釜串联连续聚合模试转化率线性模型求得多级串 oc、60℃、70 10-4tool／1)，不同聚合温度(50 利用非线性模型对三釜串联 50、70、100)下的假一级表观增长反应速度常数kB’、ks’。 学进行了研究，求取了各反应条件下的k。。、k旷女。，、尼。。，4个链增长表观反应速率 常数，丁二烯表观竞聚率如，苯乙烯表观竞聚率^，结果表明随单体浓度的增大，调节剂 用量的增大，反应温度的升高聚合反应达到稳态时所需的反应时间明显缩短，稳态时单 体的相对转化率增大。并计算了各反应条件下苯乙烯结合量，共聚物组成分布，微观结 构和链分布，并与实验值进行了比较，曲线基本吻合，说明所求取的参数准确性较高。 对凝胶产生的机理以及抑制凝胶的机理进行了探讨。 关键词：阴离子聚合；连续聚合：T-烯／苯乙烯；抑凝；仿真模拟 大连理工大学硕士论文 onContinuousSolution of Study Copolymerization Abstract oneof most Solution the polymerizedstyrene-butadienerobber(SSBR)is important is viaanionicsolution with rubbers，and synthetic synthesized polymerizationprocesstaking asinitiator．Treadstockwith oflow resistanceand alkyl—lithium propertiesrolling high anti—wet arethe featuresof automobile be skid，whichprimary superiorquality tires，can themeansofmolecular therecent demandforSSBRin through